химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

нца трубки имеется сужение. Трубку погружают глубже уровня жидкости в ней в смесь ацетона и твердой двуокиси углерода при —78°. Затем трубку отпаивают, осторожно отжигая место отпая, и нагревают при 165° в течение суток (в целях безопасности запаянную трубку следует поместить в металлическую трубку на весь период нагрева). Затем трубку охлаждают до —78° и вскрывают. Осадок солянокислого третп-бутиламина отфильтровывают и фильтрат выпаривают при пониженном давлении. Рекристаллизация остатка из смеси хлороформа и петролейного эфира (1 : 9) дает гексакис-трет-бутиламиноциклотрифосфазатриен (2,9 г, 85%) с т. пл. 280-282°.

д. Гексааминоциклотрифосфазатриен N3P3(NH2)e (тримерный фосфонитриламид) [108]

Трехгорлая цилиндрическая колба на 2 л, содержащая безводный диэтиловый эфир (400 мл), снабжена трубкой для ввода газа и мешалкой. Колбу погружают в большой сосуд Дьюара со смесью ацетона и твердой двуокиси углерода. Эфир перемешивают и в колбу конденсируют 200 мл безводного газообразного аммиака. Холодная ванна медленно нагревается до температуры —40° (температура кипения жидкого аммиака —33,5°). Для измерения температуры применяют пентанный термометр. Добавляют гексахлороциклотрифосфазатриен (50 г, 1,44 моля) в растворе безводного диэтилового эфира (300 мл) в течение 30 мин при перемешивании. Эту смесь затем перемешивают в течение 3 час, после чего избыток аммиака удаляют, выдерживая смесь в течение ночи. Осадок, являющийся смесью хлорида аммония и продукта, отфильтровывают и промывают эфиром. Хлорид аммония удаляют, обрабатывая сухой осадок (84,8 г) раствором безводного диэтил-амина (130 мл) в хлороформе (600 мл) в круглодонной колбе на 2 л, снабженной эффективным водяным холодильником. Эту смесь кипятят под обратным холодильником (сначала при легком нагревании) на водяной бане в течение 6 час. В процессе кипячения выделяется значительное количество аммиака, поэтому нагревание следует проводить в вытяжном шкафу. Затем смесь охлаждают и сырой продукт отфильтровывают из красного раствора хлороформа, содержащего солянокислый диэтиламин. После промывания хлороформом вес неочищенного продукта составляет 34,2 г. Рекристаллизацию этого продукта из воды проводят добавлением кипящей дистиллированной воды к неочищенному продукту до почти полного растворения последнего. Затем раствор быстро отфильтровывают и фильтрат охлаждают в ледяной воде. При этом

54

Глава J

VIII. Ллкоголиз хлорофосфазенов

55

происходит кристаллизация продукта. Дальнейшая кристаллизация происходит при выдержке фильтрата при 0° в течение суток. Общий выход гексааминоциклотрифосфазатриена после сушки в вакууме составляет 16,0 г (49%). Это соединение разлагается около 220°.

е. Синтез фосфама us гексааминоциклотрифосфазатриена I(NPNH),]„ 1108]

Аппаратура для этого синтеза состоит из печи сопротивления с нихромовым нагревателем с рабочей температурой 350°. Нагревание регулируют реостатом. Платино-иридиевую термопару, соединенную с гальванометром, калибруют на температуру в центре трубки из стекла пирекс, которую можно поместить в печь. Гексааминоциклотрифосфазатрпен (2,328 г) взвешивают в тигле из окиси алюминия (фирмы sWorcester Royal Porcelain Со.»), который в пирексовой трубке вводят в печь. Один конец трубки запаян, другой снабжен впускной и выпускной трубками с тем, чтобы можно было проводить пиролиз в токе сухого азота, свободного от кислорода. Азот марки «белое пятно» пропускают через осушающую колонку с пятиокисью фосфора и через колонку с окисью марганца(П), суспендированной на стекловате, для удаления следов кислорода. Шлифы на конце трубки из стекла пирекс не смазывают во избежание загрязнения тигля при его извлечении из трубки. Выпускная трубка соединена со стандартной газораспределительной емкостью (снабженной диском из спеченного стекла), которая заполнена дистиллированной водой. Печь включают, нагревают пробу до 340° и выдерживают ее при этой температуре в течение 22 час. Выделяющийся аммиак поглощается дистиллированной водой в газораспределительной емкости. Для контроля протекания реакции раствор аммиака титруют 10 н. соляной кислотой. После охлаждения потеря в весе пробы составляла 0,514 г. Количество выделившегося аммиака, установленное титрованием, было равно 0,510 г. Расчетная потеря веса по реакции (41) 0,515 г. Нагревание пробы в течение 4 час при той же температуре не приводило к дальнейшей потере веса.

VIII. АЛКОГОЛИЗ ХЛОРОФОСФАЗЕНОВ А. Общие замечания Из всех реакций одноядерных соединений пятивалентного фосфора с хлором P(V)—С1, вероятно, наиболее полно изучены и объяснены алкоголиз и гидролиз. При нуклеофильном воздействии спирта или алкоксида на атом фосфора реакция обычно протекает по механизму SN2. По сравнению с гидролизом алкоголиз хлорофосфазенов был значительно менее исследован. В частности, отсутствуют кинетические исследования, и первый успешный синтез полностью алкоголизованного фосфазена относится только к 1949 г. [155], хотя неудачные попытки проводили с 1926 г. [4].

Д островский

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чугунные плиты пп 400
найковские мячи купить
учебные курсы вентелеляцинщиков
zwiesel 1872 официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)