химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

рихлоро-производных (МзРзСЬМез) [154а].

В. Препаративные методики

а. Гексакисдиметиламиноциклотрифосфазатриен NaP3(NMe2)e

(тримерный фосфонитрилдиметиламид) [85 ]

Гексахлороциклотрифосфазатриен (34,8 г, 0,1 моля) растворяют в х. ч. хлороформе (600 мл) в литровой круглодонной колбе с осушающей трубкой с хлоридом кальция. Раствор охлаждают до —78° в ванне со смесью ацетона и твердой двуокиси углерода. Ампулу на 100 мл с диметиламином охлаждают до этой же температуры, вскрывают и содержимое добавляют к раствору хлороформа при встряхивании колбы. Колбу снова закрывают пробкой с осушающей трубкой и оставляют (на воздухе) до достижения комнатной температуры (в течение 4 час). Подсоединяют водяной холодильник и осушающую трубку. В раствор добавляют дробь для предотвращения толчков при кипении. Затем кипятят раствор на паровой бане в течение 1 час в вытяжном шкафу. Хлороформ отгоняют при пониженном давлении при помощи водяного насоса и остаток экстрагируют тремя порциями горячего петролейного эфира (т. кип. 60—80°) по 200 мл каждая. После уменьшения объема этого экстракта до 100 мл и выдерживания в течение нескольких часов получают бесцветные кристаллы, которые после одной рекристаллизация из петролейного эфира дают гексакис-диметиламиноциклотрифосфазатриен (выход 34,6 г, 87%) с т. пл. 103°.

б. 2-Транс-4,6-трихлоро-2,4,6-трисдиметиламиноцшлотрифосфазатриен и 2-цис-4-цис-6-три.хлоро-2,4,6'трисдиметиламиноциклотрифосфазатриен N3P3Ch(NMe2)3 [85]

Гексахлороциклотрифосфазатриен (13,9 г, 0,4 моля) растворяют в эфире (200 мл) в круглодонной колбе на 500 мл и охлаждают до —78°, как и в методике а. Диметиламин (10, 8 г, 0,24моля) медленно добавляют при интенсивном перемешивании раствора. После достижения смесью комнатной температуры солянокислый диметиламин отфильтровывают и фильтрат выпаривают при пониженном давлении до получения кристаллического остатка. Этот остаток дважды рекристаллизуют из петролейного эфира (т. кип. 60—80°) и получают 2-трансЛ,Ъ-трихлоро-2,^,^-трисди-метиламчноциклотрифосфазатриен (выход 5,9 г, 39,6%) с т. пл. 105°. Этот ягракс-изомер растворяют в хлороформе (60 мл) в круглодонной колбе на 100 мл, добавляют такое же весовое количество солянокислого диметиламина и смесь кипятят под обратным холодильником в течение 14 час. Хлороформ отгоняют при пониженном давлении при помощи водяного насоса

52

Глава 1

VII. Аминофосфазены и реакции с их участием

53

и остаток экстрагируют двумя порциями горячего бензола по 75 мл каждая. Объем бензола с экстрактом уменьшают до 10 мл и пропускают через предварительно подготовленную хроматографи-ческую колонку (размер 2,5x50 см) с силикагелем (90 г). Вымывание проводят бензолом и собирают 25 фракций по 50 мл. Каждую фракцию упаривают до 1—2 мл и каждую порцию по каплям наносят тонким капилляром на тонкослойную пластину силика-геля размером 20x20 см. Силикагель, годный для тонкослойной хроматографии, содержит 10% сульфата кальция в качестве связки и должен быть активирован в течение 1 час при 110°. Пластину промывают бензолом, осушают в течение 5 мин при температуре около 80° и затем смачивают (разбрызгиванием) хромовой кислотой. Хроматограмма показывает, где могут оканчиваться фракции и где они накладываются друг на друга. Так как ^«с-изомер менее раствор™ в петролейном эфире, чем тракс-изомер, то допустимо некоторое перекрытие с соответственным улучшением выхода. Фракции, содержащие изомер с низким значением величины RF , собирают вместе и дважды рекристаллизуют из петролейного эфира (т. кип. 40—60°) с получением 2-цис-4-цис-6-трихлоро-2,4,6-трисдиметиламиноциклотрифосфазатриена с т. пл. 152° (выход 140 мг, 0,94% в расчете на гексахлороциклотрифосфазатриен). Следует отметить, что выход не соответствует общему количеству этого изомера в смеси. Выход сильно уменьшается вследствие непрерывной адсорбции на силикагеле в колонке.

е. Дихлоротетракис-трет-бутиламиноциклотрифосфазатриен, N3P3Ck(NH-mpem-Bu)4 [6]

Избыток третв-бутиламина (25 г, 0,34 моля), свежеперегнанного из натрия, добавляют к раствору гексахлороциклотрифосфаза-триена (10 г, 0,028 моля) в бензоле (100 мл) в круглодонной колбе на 250 мл. Колбу закрывают и оставляют стоять при комнатной температуре в течение суток. Затем смесь кипятят под обратным холодильником 4 час и после охлаждения отфильтровывают осажденный осадок хлорида nyjem-бутиламмония. Фильтрат выпаривают при пониженном давлении и получают белый остаток, который после рекристаллизации из петролейного эфира (т. кип. 60—80°) дает дихлоротетрашс-трет-бутиламиноциклотрифос-фазатриен (13,5 г, 96%) с т. пл. 156°.

г. Гексакис-трет-бутиламиноциклотрифосфазатриен N3P3(NH-mpem-Bu)e [119]

Дихлоротетракис-игретге-бутиламиноциклотрифосфазатриен (3 г, 0,0058 моля) растворяют в толуоле (10 мл) и добавляют избыток mpem-бутиламина (14,6 г, 0,2 моля). Реакционный сосуд представляет собой трубку из стекла пирекс, запаянную на одном конце. Трубка имеет размеры 2,5x35 см с толщиной стенки 3 мм. На расстоянии около 5 см от открытого ко

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)