химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

гут служить Th4+, La3+, Zna+ и UO2",

432

Глава9

III. Соединения ксенона с кислородом

433

Осадки перксенатов обычно содержат 2—8 молей кристаллизационной воды на 1 моль соли, Большая часть этой воды удаляется в эксикаторе при комнатной температуре, но для получения безводной соли обычно требуется высушивание приблизительно при 100°. При более высоких температурах перксенаты разлагаются с выделением ксенона, кислорода, окисла или перекиси металла.

Четырехокись ксенона, ангидрид Н4Хе06, можно получить обработкой перксената безводной серной кислотой [20]. Бариевая соль вследствие ее малой растворимости реагирует медленно, и поэтому наиболее пригодна для получения четырехокиси ксенона

Ва,ХеО, -f 2HaS04 —v 2BaS04 + Xe04 + 2И20

Б. Анализ солей Xe(Vl) и Xe(Vlll) и их растворов [16]

Xe(VI) и Xe(VIII) в водных растворах удобно определять реакцией с избытком иодида. Если растворы после реакции подкислить, конечными продуктами будут ксенон и иод. Иод можно оттитровать тиосульфатом, а если необходим непосредственный анализ на ксенон, то его можно определить обычными газовыми методами.

Щелочные растворы Xe(VHI) быстро реагируют с избытком иодида в соответствии с уравнением

5Н20 -f HXeOf + 121- —у Хе + 41~ + ИОБЕсли растворы подкислить до введения иодида, соединения Xe(VIII) разлагаются с выделением кислорода и с образованием соединений Xe(VI). Реакция между Xe(VI) и иодидом в щелочных растворах идет медленно, в кислых — быстро. Суммарную реакцию, происходящую при подкислении раствора Xe(VIII) и при последующем добавлении иодида, можно выразить уравнением

HXeOf + 91- + 9Н+ Хе + ЧгО* + Щ + 5Н20

Растворы Xe(VI) не выделяют кислород, и в этом случае безразлично, добавляется ли иодид до подкислении или после. В любом случае идет реакция

НХеО" + 91- + 7Н+ —? Хе + 3I3 + Ш20

Следовательно, если раствор содержит смесь Xe(VI) и Xe(VIII), его можно анализировать в двух аликвотных пробах. В одну из них нужно добавить иодид, в другую — кислоту, затем подкислить первую и ввести иодид в другую. После этого обе пробы нужно титровать тиосульфатом. Еслп первая проба имеет титр X эке/л, а вторая Y эке/л, молярную концентрацию различных форм можно определить по следующим формулам:

Y

[Хе]0бщ = —

X — Y

[Xe(VIII)] =

В. Приготовление чистого раствора Хе03[16]

На дно колбы емкостью 200 мл в вакууме конденсируют около 5 г XeF„. Всю колбу охлаждают, погружая в жидкий азот, открывают и через горло осторожно вводят 50 мл воды. После добавления воды колбу извлекают из азота и дают содержимому растаять. При этом следует соблюдать осторожность, так как через некоторое время после добавления воды и перед тем, как весь лед растает, может произойти сильный взрыв. После плавления льда добавляют 8 z MgO и перемешивают содержимое колбы встряхиванием до тех пор, пока раствор не станет слабощелочным, что определяют индикаторной бумагой. Смесь центрифугируют и отделившийся раствор фильтруют через стеклянный фильтр средней пористости. Всю эту процедуру повторяют еще с 5-граммовой порцией ХеОа. Растворы соединяют для дальнейшей очистки. Готовят две колонки диаметром—2 см и длиной около 8 см, одну заполняют водным фосфатом циркония, другую — водной окисью циркония с размером зерен 50—100 меш [20]. Из сорбентов всю мелочь предварительно удаляют отмучиванием. Фосфат циркония промывают 400 мл 4 М HN03, а окись циркония ОД М HN03 до тех пор, пока промывная жидкость не перестанет мутнеть при добавлении нитрата серебра. Обе колонки промывают водой до рН промывной воды 3 или выше. Отфильтрованный раствор после гидролиза пропускают сначала через колонку с фосфатом, затем через колонку с окисью циркония. Каждую колонку промывают по крайней мере двумя объемами воды на объем колонки. Продукт обычно представляет собой примерно 250 мл раствора с концентрацией Хе03 около 0,2 Ми HN03 около 0,01М. Выход составляет около 80%. Этот раствор можно концентрировать упариванием либо в вакууме, либо в токе азота. Окись циркония после употребления выбрасывают, а фосфат циркония можно регенерировать, если промыть колонку сначала 1 л iM HNO3, а затем водой. После нескольких циклов фосфат циркония комкуется и становится непригодным для работы.

434

Глава 9

Г. Получение перксената натрия [16]

Чистый озонированный кислород с возможно более высокой концентрацией озона пропускают через 50 мл 0,2 М раствора Хе03 в течение 5 мин для окисления восстанавливающих примесей. Добавляют 5 мл 50%-ного раствора NaOH и продолжают пропускать озон до появления желтой окраски раствора. Продолжительность пропускания озона зависит от его концентрации, но обычно бывает достаточно нескольких часов. Смесь центрифугируют и отбрасывают отделившийся раствор. Осадок промывают несколько раз небольшими порциями воды до тех пор, пока не исчезнет желтая окраска промывной воды. Осадок вначале сушат в токе чистого азота или аргона, а затем в вакууме при 110°. В результате получают около 2 г безводного Na4XeOe. Продукт обычно загрязнен только 2 мол. % карбоната натрия.

Л

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
индивидуальное обучение компьютерной грамотности
дом подарка
передвижная вешалка для одежды икеа
курсы менеджера по персоналу в москве с трудоустройством

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)