химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

димому, устойчив, и его можно хранить без изменения в контейнерах из никеля ИЛИ монельметалла.

0 60 мм, толщина стенок 3,9 мм). Эти цилиндры снабжены кранами высокого давления. На рис. 2 показана аппаратура с цилиндрами различных размеров. Перед синтезом нужно тщательно обработать фтором реакционный сосуд и металлическую аппаратуру "i для очистки. Сначала проводят восстановительную обработку водородом при темно-красном калении, а затем после удаления водорода прогревают систему с фтором. Фтор удаляют и систему откачивают до хорошего разрежения.

При типовом синтезе, используя жидкий азот, в реактор конденсировали 35 ммоль ксенона (по весу или по данным измерения объема и давления). Затем в реактор ввели 1000 ммоль газообразного фтора. Кран закрыли, реактор нагрели до 300° и выдержали при этой температуре в течение 16 час, после чего охладили до комнатной температуры. Реактор охлаждали в ванне из сухого льда с трихлорэтиленом (—78°), а избыток фтора, используя жидкий азот, перевели в другой баллон для хранения до следующего синтеза. Систему откачали до глубокого вакуума и гексафториду дали медленно прогреться до комнатной температуры. После этого

430

Глава 9

III. Соединения ксенона с кислородом

431

XeF6 перегнали в U-образную трубку, охлаждаемую сухим льдом. В заключение XeF6 перегнали в легкий контейнер из монельме-талла или никеля и взвесили. Общий выход составил 89%. Инфракрасный спектр продукта показал, что он содержит около 4% XeF4, что соответствует равновесной концентрации при условиях реакции.

III. СОЕДИНЕНИЯ КСЕНОНА С КИСЛОРОДОМ А. Свойства

4,8»

ХеН4ХеО„

Известны соединения ксенона в состояниях окисления 6+ и 8+, в которых фтор связан с кислородом. Взаимные соотношения этих состояний окисления в водных растворах яснее всего видны из схемы электродных потенциалов [16] (обозначения, принятые I.U.P.A.C.)

НХеО,

Кислота Хе03

0> Щелочь о,9«

НХеО,

Трехокись ксенона можно получить в результате гидролиза XeF4 или XeFe в соответствии со следующими реакциями:

ЗХеГ4 4- 6Н.0 2Хе + Хе03 + »/аОа + 12HF

XeFe 4- ЗНаО -н>- Хе03 4- 6HF

Вторая реакция, очевидно, более эффективна (она протекает значительно энергичнее первой), и при проведении гидролиза гексафторида нужно соблюдать большую осторожность.

Растворы Хе03 совершенно устойчивы, хотя они обладают свойствами сильного окислителя. Однако в твердом состоянии окисел сильно взрывает. Его можно получить в чистом состоянии отгонкой воды и HF из раствора при комнатной температуре в вакууме [17]. Если нужно приготовить чистый водный раствор Хе03, хорошо растворимую твердую трехокись можно снова растворить в воде. Значительно менее опасный способ получения чистых растворов заключается в обработке полученных при гидролизе растворов окисью магния для удаления основной массы HF. Введенный в реакцию магнпй можно удалить, пропуская раствор через колонку с водным фосфатом циркония в кислой форме. Оставшийся фтор можно удалить на колонке с водной окисью циркония в нитратной форме.

Соли Xe(VIIl) — перксенаты — можно получить либо окислением Xe(VI) в сильнощелочных растворах озоном, либо диспропорционированием Xe(VI) в сильнощелочных растворах. Выход последней реакции равен примерно 50%. Диспропорционирование протскаэт очень медленно, но в присутствии гидроокиси бария реакция протекает неожиданно быстро. Обычно предпочитают метод с озоном, который дает почти количественный выход.

Все изученные перксенаты содержат группу ХеО*~ [18, 19]. Растворимые соли дают сильнощелочные растворы, например:

Na4XeO„ 4- НаО —? HXeOJj" 4- ОН" 4- 4Na+

Анион перксената и далее присоединяет протоны, образуя Н2ХеО^"" при рН —10 и Н3ХеО; при рН~6. Хотя большинство твердых солей довольно устойчивы и не разлагаются при температурах ниже 200°, в водных растворах соли медленно разлагаются с образованием Xe(VI) и выделением кислорода. Скорость разложения возрастает с уменьшением рН; при рН менее 7 разложение происходит почти мгновенно. Поэтому нельзя работать с растворами, содержащими нейтральную перксеноновую кислоту Н4Хе06 или даже однозарядные анионы.

Перксенаты бария, лития и натрия совершенно нерастворимы в присутствии избытка соответствующей щелочи и легко выделяются из маточного раствора. Перксенаты калия, рубидия и цезия более растворимы, и их соответственно труднее выделить. В таблице приведены растворимости этих солей в воде. Растворимость смешанной соли К4Хе08>2ХеОз значительно меньше растворимости чистого перксената калия, поэтому при синтезе эта смешанная соль может выкристаллизоваться из раствора. Это ярко-желтое, сильно взрывчатое вещество, в то время как сами перксенаты щелочных металлов устойчивы и почти бесцветны.

Таблица

Растворимость перксенатов в воде при 30—25°

Катион Растворимость, м

Барий 2,3х10-в

Легши 0,0010

Натрий 0,025

Некоторые многозарядные катионы образуют почти нерастворимые перксенаты, которые можно выделить в виде осадка, добавив в раствор, содержащий эти ионы, растворимый перксенат. Типичными примерами мо

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плита перекрытия 6 м
тесла планшет купить
кровать белую купить в москве
крышный вентилятор с электродвигателем 3000/2,2 вкрс-3,55

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)