химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

, 85.

74. N у h о 1 m R. S., S h a r p e A. G., J. Chem. Soc, 1952, 3579.

75. Сох В., J. Chem. Soc, 1956, 876.

76. HepworthM. A., Ph. D. Thesis, University of Durham, 1956.

77. Sharp D. W. A., Proc. Chem. Soc, 1960, 317.

ГЛАВА 9 СОЕДИНЕНИЯ КСЕНОНА

Аппельман, Малм

Аргоннская национальная лаборатория, Аргонн, Иллинойс

I. ВВЕДЕНИЕ

Химия ксенона возникла летом 1962 г., когда было обнаружено, что ксенон взаимодействует с PtFe [11. Вскоре после этого были получены и исследованы устойчивые фториды этого элемента [2]. Ксенон в соединениях существует во всех четных валентных состояниях: II, IV, VI и VIII. Получены устойчивые соединения для каждого из этих валентных состояний. В настоящее время ксенон удается связать только взаимодействием с фтором и чрезвычайно активными фторирующими агентами. Из соединений ксенона известны устойчивые фториды и соединения, образующиеся в результате реакции фторидов с водой.'а именно: один оксифторид, два неустойчивых окисла, а также водные формы и их соли.

II. ФТОРИДЫ КСЕНОНА

А. Получение веществ и обращение с ними

Три фторида ксенона XeF2, XeF4 и XeFe являются термодинамически устойчивыми соединениями. Их легче всего получать нагреванием смеси ксенона и фтора. При большом избытке ксенона образуется XeFa, а при большом избытке фтора — XeFe. Установлены [3] константы равновесия реакции ксенона и фтора с образованием фторидов при 250°

Xe + F2-*XeF2 К = 8,79 ? Ю4 АТМ'1 (1)

XeFa + F2 XeF4 К = 1,43 • 10s АТМ-* (2)

XeFj -f F2 —r XeFe К = 0,94 ш»"1 (3)

Для получения всех фторидов применяют одинаковые методики. При работе с этими веществами нужна система глубокого вакуума.

426

Глава 9

П. Фториды ксенона

427

при 25° составляет 3,8 мм рт. ст., теплота сублимации равна 12,3 ± 0,2 ккал/молъ [10]. Соединение XeFa довольно неактивно, и чистое вещество при комнатной температуре можно хранить неопределенно долгое время в тщательно высушенном кварцевом или пирексовом сосуде.

Р и с. 1. Инфракрасные спектры смесей фторидов ксенона в парообразном состоянии. Слева приведен спектр XeFe, содержащего менее 10% XeF2 и XeFa; справа — спектр приблизительно эквимолярнои смеси XeFa и XeF4.

XeF2 растворяется в воде без изменения [И 1 до концентрации 25г/л при 0°и лишь медленно взаимодействует с водой по реакции

XeF2 + НаО —>- Хе + '/202 4- 2HF

Время полуразложения при 0° составляет около 7 час, в щелочных растворах разложение происходит почти мгновенно.

XeF2 в водном растворе является сильным окислителем; так, он окисляет иодат до периодата, трехвалентный церий до четырехвалентного, двухвалентный кобальт до трехвалентного и Ag+ до Ag2+. В щелочных растворах XeF2окисляет Xe(VI) до Xe(VIII).

В кислых растворах XeF2 вызывает разложение Xe(VI).

428

Глава 9

II. Фториды ксенона

429

В. Тетрафторид ксенона [2]

Соединение XeF4 по внешнему виду и свойствам очень похоже на ХеРг. Это бесцветное твердое вещество при комнатной температуре легко сублимируется с образованием крупных прозрачных кристаллов. Плотность твердого вещества составляет 4,04 г/см3 [8]. Твердый XeF4 плавится при температуре ~114°. Давление паров при комнатной температуре около 3 мм рт. ст.; теплота сублимации 15,3 ± 0,2 ккал/моль [10]. Чистое вещество можно хранить неопределенно долгое время при комнатной температуре в сухом кварцевом или пирексовом сосуде. Тетрафторид ксенона взаимодействует с водой (эта реакция будет рассмотрена ниже). XeFa и XeF4 взаимодействуют между собой с образованием продукта присоединения состава 1 : 1 [12]; его структура изучена. В этом соединении сохраняются группировки XeFe и XeF4, которые удерживаются, по-видимому, довольно слабой связью.

Е. Получение гексафторида ксенона

Соединение XeFe лучше всего получать при высоких давлениях и при температурах, возможно более низких, но достаточно высоких, чтобы реакция протекала с приемлемой скоростью. Для синтеза используют толстостенные сварные цилиндрические контейнеры из никеля или монельметалла (длина 152 мм, внешний

Г. Гексафторид ксенона [13—15]

Соединение XeFe при комнатной температуре представляет собой белое твердое вещество. При 42° оно приобретает желтый цвет и при 46° плавится в желтую жидкость. Давление паров при 20° около 20 мм рт. ст. XeFe можно хранить неопределенно долгое время в никелегом контейнере, обработанном фтором. При взаимодействии со стеклом пли с небольшими количествами воды он образует летучий XeOF4, который обычно является основной примэсью в гексафториде. При дальнейшем взаимодействии с водой образуется ХеОз.

Д. Окситетрафторид ксенона [6]

Соединение XeOF4 получено частичным гидролизом в соответствии с реакцией

XeF„ + НаО —* XeOF4 + 2HF

XeOF4 образуется также при реакции гексафторида с кварцем (Si02). Поскольку XeOF4 является летучим соединением, его можно очистить тем же способом, что и простые фториды. XeOF4 представляет собой бесцветную жидкость. Давление паров при 23° равно 29 мм рт. ст. Температура плавления около —41°. Окситетрафторид, по-ви

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уветы домой
Компания Ренессанс profi hobby лестницы официальный сайт - продажа, доставка, монтаж.
кресло 9930
зимнее хранение скутеров в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)