расного каления-.прадикт закаливают npiT-WS'tfS]

BRF,+ RHCL

BRF, + RHBR,

Медленное разложение при 20"

1

RHF,

BRF3,RHF3/55j

300°

RHCL}* MCI ? F2 ; M=K,RB,CS

<-500' [23]

Продукт [13] 200°

Солисанионом

RHF.

т

X

>500° [23] ^~

Хлориды Na или Cs

Быстро еидролизиется

ту

в растворе BrF5 [15]

CO под давлением при 70°

[RH(CO)2F3J2

Летучее оранжево-красное

RhF I Инертен твердое вещество K.RH(NQJ, Сплавав-i К RHP

5 | кводе XI/UC Huefzorl 3 *

т

400°[S7]

40% HF[ZO]

RHF,- 9Н.0

? RH(H О) F -5Н О

Быстрый гидролиз

Быстрый гидролиз

Вода

1

|~ I t t Тригтаття структура снГ1 СОЛИ 1 Гексагональная стриктура K2PDF5

F,,2TJN-400°[33]

т

I

A2PDCL„ A2PDCL4

A—K+, RB*, CS*[W]

=SR2*, BOZ*F757

Разложение при атмосферном давлении (SeFT4.SEFG4)[it]

(SEF4)GPDF4 — Основания eSeF^.K'Cs*-^ кубическаяструктура с CS2 | PD ТЕ- Кубическая структура CS2PDF6

I Кубическая структура с RB2 ^ ^ Кубическая стриктура RB2PDF6

КИСЛОТЫ (BRF2)S MFE В BRF3TM=GE,PT[59]

\ 7

SF4[S0] SEF„[2L]

ГГ,400°[571 BRF,[L3] \ /

PDBR2( или У

Быстрый гидролиз

IRF.

ОБРАБОТКА ФТОРОМ ЛРИ300°СМЕСИ ФЛЮОРИТ-ИРИДИИ [2Ь]ИЛИ ОПИСЬ АЛЮМИНИЯ-ИРИДИЙ [№] — SEFF * C$F[S01

SO3

(КИПЯЧЕНИЕ С ОБРАТНЫМ ХОЛОДИЛЬНИКОМ)

№]

SO, IRF,

TR.T50"[»L.L70°TT0], СТЕКЛО ПРИ 250°[10], КВАНТЫ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОГО СВЕТА [10], Н,ПРИВ0°П(Ц, АГ>55-60'[Ы,Ю]

ИЗБЫТОК ЩРО]

|no*i

&Л ИЛИ SSFT [30]

J22i|s(Se)F..2IrFj

КОЛЛОИДНЫЙ IR02

]J

ШШ С АНИОНА-МИ IRFE"

Bo"

Ir02,HSOJ HF

ИЗБЫТОК NO 60°[IOJ

IrBr +-[Авг gTj

МАННЫЙ ОБМЕН*

йа0

IRF4,3SO,

(NO^IRFF

\СОЛИ С АНИОНАМИ IrFl"

Щ(350-400')[Ю) CMEMOFSIUJ-SIF^O^} [Ю] ПРИ 430°

НАГРЕВАНИЕ В ВАКИЦМЕ

FIOF

250°

ГОЛУБОЙ РАСТВОР, СОДЕРЖАЩИЙ КАТИОНЫ ИРИДИЯ

1

,ФГ°?)?с2ТС"' I irf> 1 |(NQU'rF52"l j(N0JlrF5Z- 7

Рис, 11. Схема получения бинарных и комплексных фторидов иридия.

(В квадратных скобках указана литература.)

PT (1000°)

РАЗЛОЖЕНИЕ ВЫШЕ90"

PTFC

АИСПРАПАРЦИОНИРОВАНИЕ

ВЫШЕ 80°В ВАКУУМЕ [45]

ClF„PtF.

CIF,

>Ж°

M

ДИСПРОПОР-1 ОЦОНИРО- ~350°P\ OMUS,„. (UAUPTCU ВЫШЕ80 ~PNO° В ВАКУУМЕ

FS [«] I

PTFA

iCOHUCOHUOlHo«UPTF6" "

H,0

(0Г1)

[4S1

BRF, {ШИСАТО-_\ИОННЫЙО6-. H2PtF6-xH о

, ' И MM: PTF: j» ' Л ,

FAXFIB L I MI . ' МЕН[36.39] Ц СОЛИ MQ ,CA

CS'[3,IS, 75]

ГГ,525° [35-39]

? BRFS[S6,S]? РАЗЛОЖЕНИЕ В ВАКИЦМЕ~200°РО'] •

K8PtCl6 Pt+UFj

(A=La,Pr.Nd.Ce)

(Ph3P),PtH2

БЕЗВОДНЫЙ HF [22]

J(PH;

A P«F2|

422

Глава 8

Литература

423

Но если в процессе реакции одновременно образуется какая-либо кислота, то образуется соль палладия [59]

PdBr2 + PtBr4 + 2BrF3 —>- PdPtF8 + 4Br2

PdBr2 + Ge02 + 2BrFa —>- PdGeF„ + Oa + 2Br2

Присутствие кислоты приводит к уменьшению концентрации иона BrFФормула Pd2+PdF62" для этого трифторида не только соответствует этим наблюдениям, но и согласуется с почти постоянной октаэдрической координацией атомов палладия [57 ] и с величиной магнитпого момента [^.Эфф= 2,83 магнетона Бора, рассчитанного исходя из молекулы PrlsF,]. Магнитная восприимчивость подчиняется закону Кюри— Вейса (9 = —14°) в интервале температур 77—298°К, что указывает на отсутствие антиферромагнитного или магнитного взаимодействий. Исходя из этого, катион Pd3+

будет иметь электронную конфигурацию октаэдрическим окружением. Первая конфигурация, которая подтверждается магнитными измерениями, в случае октаэдриче-ского строения ведет к образованию больших статических нарушений Джона—Теллера. Вторая конфигурация не соответствует магнитным измерениям, хотя она и согласуется с результатами структурных исследований.

ЛИТЕРАТУРА

1. Rossini F. D., W a g m а ц D. D., Е v a n s W. Н., L е v i n е S., J a f f е I., Natl. Bur. Stds. (U. S.), Circ, No. 500 (1952); JANAF Ther-mochemical Tables, Thermal Research Laboratory, The Dow Chemical Co., 1960—1963.

2. Kapustinskii A. F., Quart. Rev. (London), 10, 283 (1956).

3. M о о г e С. E., Atomic Energy Levels, Vol. Ill, U. S. Department of Commerce, N. B. S., Circular 467.

4. Weinstock В., Claassen H. H., ChernickC. L., J. Chem. Phys., 38, 1470 (1963); Claassen H. H., 1. Chem. Phys., 30, 968 (1959).

5. Wartenberg H., Ann. 440, 97 (1924).

6. HepworthM. A., Robinson P. L., J. Inorg. Nuclear Chem., 4, 24 (1957).

7. Bartlett N., J h a N. K., Trotter J., Proe. Chem. Soc, 1962, 277.

8. Weinstock В., Malm ]. G., J. Am. Chem. Soc, 80, 4466 (1958).

9. Bartlett N., Lohmann D. H., Proc Chem. Soc, 1962, 115; J. Chem. Soc, 1962, 5253.

10. Robinson P. L., Westland G. J., J. Chem. Soc, 1956 , 4481.

11. Bartlett N., J h a N. K., unpublished results.

12. HepworthM. A., Robinson P. L., Westland G. J., J. Chem. Soc, 195