химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

х методов 415

типа MFj-. Растворы гексафторометаллатных(1У) кислот можно получить методами обмена ионами. Таким путем получают соединения с М = Ru, Os, Ir и Pt [17, 38 ] и другие соли. Соли калия, рубидия и цезия с анионом MFJ;- обычно отличаются малой растворимостью. Поэтому их можно осаждать из водных растворов более растворимых солей [например, Ьаг(МРй)з] добавлением соответствующего нитрата щелочного металла [39].

Ни один из гексафторометаллатов(1У) нельзя синтезировать в водной среде, хотя соли рутения, осмия и иридия удобно получать восстановлением гексафторометаллатов(У) в воде (см. разд. III, Г, 2). Соли родия, палладия и платины удобно получать в растворе трифторида брома [13, 15, 16]. Наиболее простои метод заключается во фторировании комплексных хлоридов или бромидов, например:

Rb2PdCl„ + 2BrF3 —v Rb2PdFe + ЗС12 + Вг2

хотя можно использовать также в стехиометрических соотношениях смеси галогенидов. Гексафторометаллаты(1У) этих элементов можно также получать под влиянием газообразного фтора на комплексные галогениды или на соответствующие смеси галогенидов при температуре 200—300". Эта методика фторирования в некоторых случаях позволяет получать кристаллические модификации, которые отличаются от модификации, получаемых в растворах. Так, газовое фторирование тетрахлоропалладата(Н) калия при ~250° ведет к образованию [33] гексагональной модификации KaPdFe, в то время как в растворах трифторида брома или тетрафторида селена [16, 21] образуется тригональная модификация. Как было упомянуто выше, применение трифторида брома см. разд. II) в некоторых случаях ведет к образованию сольватов комплексных солей. В этом случае необходимо использовать другой растворитель. Так, гексафторопалладат(1У) калия удобно синтезировать в тетрафториде селена методом кислотно-основной нейтрализации [21]

(SeFa)2+PdFJj- + 2K+SeF5 . ? K2PdFe + 4SeF4

а) Гексафторопалладат трифторселена [21 ] получают кипячением с обратным холодильником комплекса трифторида брома с трифторидом палладия (см. разд. III,Б,4) в кварцевой колбе с большим избытком тетрафторида селена. Бром удаляют, и темно-коричневый комплекс превращается в рыхлое желтое твердое вещество — гексафторопалладат(1У) трифторселена (SeFs)aPdFa, который выделяют вакуумной дистилляцией летучих веществ при 100° (при 155° и атмосферном давлении вследствие восстановительного разложения образуется PdFa).

б) Гексафторопалладат (IV) калия нельзя получить в чистом виде методом с применением трифторида брома [16], однако если суспензию тетрафторида селена в (SeFs^PdFa, полученную описанным ранее способом, смешать с эквимолярным количеством фторида калия, растворенного в том же растворителе, и недолго кипятить смесь под обратным холодильником, то образуется чистый гексафторопалладат(1У) калия [21]. Его выделяют в виде светло-желтого твердого вещества вакуумной отгонкой летучих веществ.

4. Комплексы с трехвалентными платиновыми металлами

Несмотря на то что трифториды рутения, родия, палладия и иридия хорошо изучены, единственными идентифицированными комплексными фторидами трехвалентных платиновых металлов являются KsRuFb и KeRhFe, полученные методом обмена галогенами с применением бифторида калия в качестве фторирующего агента [19, 20]. Попытка получить KsIrFe реакцией бифторида с Кз1г(РТО2)б привела к образованию комплексного фторида (KalrFв) четырехвалентного иридия. По-видимому, KsRuFa и KaRhFe инертны к воде, но растворяются в разбавленных кислотах; первое соединение образует при этом в растворе ион RuFe3", а последнее полностью разлагается [18].

Попытки получить комплексные фториды трехвалентного палладия не имели успеха [21]. Трифторид палладия образует гекса-фторопалладаты(1У) и соединения двухвалентного палладия при воздействии основанием в окислительно-нейтральном растворителе (тетрафторид селена).

Этот факт почти установлен, поскольку трифторид палладия является не производным иона Pd3+, а комплексной соли Pd2+PdFe2-.

5. Соли палладия Pd2+MFgПри фторировании бромида палладия избытком трифторида брома в присутствии эффективного донора ионов фтора образуется гексафторопалладат(1У) [16, 21]

2CsBr + PdBr2 + 2BrF8 Cs2PdF„ + 3Br3

Если трифторид брома не содержит в качестве примеси ни кпело-ты, ни основания, то образуется комплекс «трехвалентного» палладия [13]

2PdBra + 2BrF3 — BrF3- PdF, 4. 3Br2

Темно-красное твердое вещество

Вода

RUOF,

Стекао

Т

RU.BRF,, BR.

\

SruBae pacmeo^ peBrF3[J4J

Восстановление BabaftJ] Раствор F2npu200° Теплая вода [№] иодом и раство- (бурный в BrF3, №KtHb,C$[5]] (выделение топоpodauRu04)

1

иодом ила серой при 150-200° [25]

ре /Г5при50-50° гидролиз) M=ti,Ual5S}

Восстановление [27] i | I

HFW R"Cl3 + MCl

RUF,

RUO,

Соли с анионом

Bad а

RUF,

HF,RU02

(быстрое добавление) [47]

, Сплавление

Нерастворим V воде

Рис. 7. Схема получения бинарных и комплексных фторидов рутения. (В квадратных скобках указана литература.)

RH + F2

Метапл при температуре к

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программы эксель и ворд обучение в москве сколько стоит
где купить таблетки для абортирования
asking alexandria концерты в европе
rq71bv

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)