химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

тиновых металлов. Вероятно, ион типа существует в соединениях KsRuFe [19] и KsRhFe [20].

15S

412

Глава 8

III. Сравнение препаративных методов

413

2. Комплексы с пятивалентными платиновыми металлами

Для солей типа MF(f наблюдается следующий порядок устойчивости к восстановлению и легкости синтеза:

PtFg > IrFg SS RuFg > OsFg

Соли с наиболее сильно поляризующими катионами (например, Li1" и Ag+) кинетически неустойчивы в отношении гидролиза, например:

4LiIrF„ + 10Н2О 4LiF + 41гО, + 02 + 20HF [12]

в то время как соли со слабо поляризующими катионами будут окислять воду, причем соединение MFe остается того же состава, но восстанавливается до MFe", например:

4CsIrFe -J- 2Н20 —t- 2Cs2IrF, -f 2IrFJj~ + 02 + 4Н+ [12]

За исключением PtFОкислительная способность гексафторидов платиновых металлов, как было отмечено выше, заметно возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов. Таким образом, гексафториды платины, рутения и родия являются наиболее сильными окислителями. Все эти гексафториды окисляют окись азота с образованием солей нитрозония [9, 11]. Так, соединение NO+OsFe" можно получить в результате гомогенной реакции в газовой фазе. Гексафториды платины и иридия в гомогенной газовой среде образуют соли (NOt)2MFe2- [10, 11]. Гексафторид платины является единственным гексафторидом платиновых металлов (относящихся к третьему ряду переходных элементов), который способен окислять кислород и ксенон с образованием соответственно 0+ PtF; и Xe+(PtFs)- [9,67], хотя гексафториды рутения и родия также окисляют ксенон [66, 67]. Первые потенциалы ионизации для молекулярного кислорода и атомарного ксенона равны примерно 281 ккал/молъ [1]. Маловероятно, чтобы энергия решеток для этих солей [66 ] была больше 120 ккал/молъ. Поэтому сродство к электрону для этих сильных окислителей должно быть по крайней мере —160 ккал/молъ (т. е. приблизительно вдвое больше, чем для атома фтора) [1]. Как уже было показано ранее, этот факт согласуется с малым молярным объемом (свидетельствующим о присутствии сильно поляризующего центрального атома) и со склонностью этих молекул к диссоциации.

Возможно, что путем структурных исследований можно будет установить, что сольваты BrF3-RuF5 [14]; BrF3-OsF6 [30]; BrFs • ?IrF5 [30, 681; BrF6-RuF5 [47]; ClF3-PtF5; IF6-PtF5 [45] и SeF4_-?OsF6; SeF4-IrF6 [30] представляют собой соли с анионом MF~, хотя некоторые, если не все из этих сольватов, могут оказаться полимерами с мостиками из фтора. Соединения SF4-IrF6 и SF4-?OsF6 определенно носят ионный характер, так как они изоморфны кубической структуре соединения SF4-SbF5 [11]. Несмотря на то что полный структурный анализ не был проведен, считают, что это соединение имеет формулу SF3+-MFj.

а) Диоксигенилгексафтороплатинат(Ч) [9] наиболее удобно

получать действием смеси фтора и кислорода при 450° на губчатую

платину, помещенную в никелевой лодочке в толстостенную кварцевую трубку. Эта трубка посредством ступенчатого уплотнения

подсоединена к U-образной ловушке из стекла пирекс, снабженной отбиваемым кончиком, в котором собирают летучие продукты.

Аппарат эвакуируют, сушат, ловушку охлаждают в жидком

кислороде и пропускают смесь кислорода и фтора над платиной,

температуру которой повышают до 425—450°. В процессе реакции

платина раскаляется и соединение 02HPtFe~ осаждается в виде

темно-красного слоя вне реакционной зоны и в виде тонкого оранжевого порошка — в ловушке. Продукт можно очистить вакуумной еублимщией при 100°.

б) Гексафтороплатинат(У) калия [9] лучше получать из

солей диокспгенила взаимодействием с эквимолярным количеством

фторида калия в растворе пентафторида иода. Смесь кипятят с

обратным холодильником при атмосферном давлении в течение

15 мин, после чего пентафторид иода удаляют в вакууме. Продукт

представляет собой горчично-желтое твердое вещество, которое

бурно реагирует с водой и частично гидролизуется при атом с

образованием двуокиси платины; но большая часть платины дает

ионы PtF|—. ?

3. Комплексы с четырехвалентными платиновыми металлами

Единственными солями родия и палладия [12—16] являются кинетически неустойчивые в отношении гидролиза соли с анионом

414 Главав

Сравнение препаративны

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
розовая азалия фото
Компания Ренессанс купить лестницу в дом на второй этаж деревянную дешево - качественно, оперативно, надежно!
барный стул venus
ответственное хранение велосипеда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)