химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

оставимы с величиной 123—125 ккал для связи М—F в WFe и MoFe[60]. Возможно, чем тяжелее элемент в каждом ряду, тем слабее его связь с кислородом. Окислы тяжелых элементов определенно менее устойчивы при высоких температурах, чем окислы рутения и осмия.

Оксифториды высших состояний окисления получают:

[6] [7] [45]

а) Фторированием окислов

30s04 4- 2BrF3 > 30s03F2 4- Вг2 4- О,

250°

. 2PtOF,

20s02 + 5F2 > 20sOF5 -f- 02

2Pt02 4- 3F2

б) Фторированием металла в -присутствии окисла (стекло)

2Ru + (Si02) 4- 4BrF3 2RuOF4 4- SiF4 4- 2Br2 [47]

2Pt 4- (Si02) 4- 4Fa 2PtOF2(?) 4- SiF4 [45]

в) Действием смеси кислород—фтор на металл

20s 4- О, 4- 5F2 —1- 20 sOF5 [7]

20s 4- 302 4- 2F2 —>- 20sOsF2 [8]

В литературе нет сведений относительно попыток синтеза окси-фторидов платиновых металлов обменными реакциями с участием галогенов, например действием безводного фтористого водорода на хлориды при синтезе ReOeF [61]. Таким методом можно, например, синтезировать OsOF4 из OsOCh [6], но метод неудачен 15-90

410

Глава 8

III. Сравнение препаративных методов

411

вследствие неустойчивости продуктов реакции к гидролизу. В этом случае может оказаться полезной обменная реакция с KSCbF в жидкой двуокиси серы [62]. Такие методики могут оказаться удачными при синтезе низших оксифторидов.

2. Соединения MOaFa

Триоксидифторид осмия [6] является единственным известным фтор-содержащим соединением, в котором валентность платинового металла равна восьми. Поскольку это соединение менее летуче, чем четырехокись, оно, возможно, представляет собой полимер с мостиками из кислорода или фтора. Попытки получить RuOsFa из Ru04+BrF6 и из RuOa+Fa приводят к образованию пентафторида [6] или, возможно, окситетрафторида [47]. Реакция IF5 с четырехокисью осмия может оказаться лучшим «способом синтеза, поскольку пентафторид иода используют в обменных реакциях с участием кислорода и фтора [63].

а) Триоксидифторид осмия получают в виде оранжевого порошка с т. пл. 170—172° действием трифторида брома на четырехокись осмия [6]. Продукт инертен к сухому стеклу пирекс даже при температуре плавления, но быстро гидролизуется водой по реакции

Os03Fa + НаО —V Os04 + 2HF

3. Соединения MOFs

Оксипентафторид осмия является единственным представителем данного типа соединений платиновых металлов [71, однако он подобен ReOF6 [64]. Оксипентафторид рутения должен быть термически неустойчивым аналогично RuFe (см. разд. I, В, Г, Д).

а) Оксипентафторид осмия лучше получать нагреванием двуокиси осмия с небольшим избытком газообразного фтора при 250° в течение 2 час в монелевом сосуде [7]. Одновременно в небольших количествах образующийся наиболее летучий гексафторид осмия отделяют перегонкой продукта от ловушки к ловушке при температурах от —16 до —196°. Продукт изумрудно-зеленого цвета с т. пл. 59,8° и т. кип. 100,5° получают примерно с 75 %-ным выходом. Хотя с этим веществом можно работать в аппарате из стекла пирекс, лучше применять кварц или никель. Оксипентафторид осмия бурно гидролизуется водой с образованием четырехокиси и двуокиси осмия и фтористого водорода. Некоторые свойства этого оксифторида приведены в табл. 5 наряду с ReOF6 и гексафтори-дами.

4. Соединения MOF4

Имеются некоторые доказательства существования соединения OsOF4 [11,65], но единственным идентифицированным соединением типа MOF4 является RuOF4 [47].

а) Окситетрафторид рутения получают в виде белого или бледно-зеленого твердого вещества действием трифторида брома на металлический рутений в колбе из стекла пирекс [47]. Реакция начинается при температуре около 20° с выделением брома и тепла, достаточного для быстрого разогрева металла до свечения. Реакцию можно замедлить соответствующим охлаждением жидким воздухом. В целях безопасности рекомендуется брать металл в количестве менее 1 г. Удалением летучих при 120° в вакууме получают бледно-зеленую жидкость, которая застывает в виде бледно-зеленого или бледно-розового твердого вещества. Продукт очищают вакуумной сублимацией пентафторида рутения при —40° в течение 3—5 недель. Бледно-зеленый твердый остаток представляет собой RuOF4. В чистом виде окситетрафторид рутения бесцветен; при взаимодействии с влагой образуется темно-красное вещество неизвестного состава.

5. Соединения MOFs

Плохо изученный окситрифторид платины является единственным представителем этого класса соединений. Это соединение не изоморфно тетрафториду платины. Рентгенограмма порошка оксифторида платины свидетельствует о низком классе симметрии его. Это соединение получают действием газообразного фтора на двуокись платины при ~200° [45]. Окситрифторид платины представляет собой светло-коричневое вещество, инертное .к гидролизу. Это единственное простое пятивалентное соединение, которое не гидролизуется водой.

Г. Комплексные фториды

1. Введение

Имеется очень много солей, содержащих октаэдрические или

близкие к октаэдрическим ионы MFB. Соли с MFe" известны для

М = Ru, Os, Ir и Pt. Соли с ионом MFs известны для всех пла

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять в кредит ноутбук онлайн
стенозирующий лигаментит мкб 10
аэроптикс линзы месячные 3 линзы
центры помощи нуждающимся

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)