химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

бромом, который можно удалить обработкой газообразным фтором при 250° [45]. Тетрафторид платины— светло-коричневое твердое вещество. Подобно другим тетра-фторидам, он гидролизуется под действием воды, однако медленнее. Некоторое количество гексафтороплатпната(1\') образуется в процессе гидролиза [55].

4. Трифторпды

Трифториды осмия и платины до сих пор неизвестны. Возможно, что их синтезу препятствуют реакции диспропорцнонирования, но вопрос, безусловно, заслуживает дальнейшего исследования. Из известных трифторидов наиболее легко получить трифторид палладия [13, 23], для которого высшие фториды неизвестны. Трифторид рутения [25] и трифторид иридия [10] можно получить только восстановлением высших фторидов. Вода быстро гидролизует RuFs и РоТз, в то время как RbFs и IrFs инертны к воде.

а) Трифторид рутения [25, 27] можно получить восстановлением пентафторида рутения иодом или серой при 150°. Рентгенографическое исследование порошка этого трифторида показало,

что размеры элементарной ячейки зависят от исходного соотношения пентафторида и восстанавливающего агента. Было предположено, что изменение размеров элементарной ячейки обусловлено

дефектами решетки. Поэтому следует рекомендовать использование стехиометрических количеств восстанавливающего агента.

б) Трифторид родия наиболее удобно получают действием

газообразного фтора на галогенпды родия [23] при температурах

ниже 500°. При нагревании трииодида родия в атмосфере фтора

при 400° получают высококристаллическое вещество [57]. Трифторид родия — красное твердое вещество, нерастворимое в воде,

очевидно, вследствие его инертности. Но это вещество, вероятно,

термодинамически неустойчиво в отношении гидролиза.

в) Трифторид палладия можно получать фторированием металлического палладия или его галогенидов при 400—500° [23, 57].

Однако его наиболее удобно получать с количественным выходом

действием трифторида брома на дибромид или иодид палладия.

Коричневый сольват BrFs-PdFs разлагается при 180° с образо408

Глава 8

III. Сравнение препаративных методов

409

ванием черного трифторида палладия. Трифторид палладия быстро гидролизуется в отличие от RhFa и IrFe. Химические и магнитные исследования показывают, что он представляет собой соединение со смешанной степенью окисления палладия Pda+PdFV [59].

г) Трифторид иридия, который можно получить в виде черного твердого вещества реакцией тетрафторида иридия со стеклом

при 450°, лучше всего синтезировать восстановлением тетрафторида иридия тетрафторидом серы [10]. По-видимому, трифторид иридия выше 250° диссоциирует

IrF^Ir + lVA

однако диссоциация предотвращается присутствием тетрафторида серы даже при температурах 550—600° [10]. Черный трифторид иридия нерастворим в воде, и поэтому его можно отмывать от остающихся нелетучих продуктов реакции.

д) Трифторид платины, по-видимому, не образуется при

взаимодействии безводного фтористого водорода с дихлоридом

платины при 250—300° [45]. Единственными продуктами реакции

являются тетрафторид платины и металлическая платина. Рентгеноструктурные исследования порошка черной фазы показывают,

что она напоминает трифторид платины, получаемый фторированием платины в присутствии порошкообразного стекла. Но, учитывая условия получения, наиболее вероятно, что эта черная фаза

есть оксидифторид PtOFa, который в чистом виде не был получен.

5. Дифториды

Следует ожидать, что легче всего провести синтез дифторидов

палладия, родия и платины вследствие легкости осуществления

ограниченного фторирования. Реакция диспропорциошгрования

маловероятна, так как термодинамически предпочтительнее образование высшего фторида. Известен только дифторид палладия.

Он впервые был получен с примесями металла Раффом и Ашером

[23], которые синтезировали его восстановлением трифторида

палладия водородом, иодом, двуокисью серы и металлическим

палладием. Кроме того, это вещество в форме чистого твердого

вещества с сиреневым оттенком можно получить [21 ] разложением

сольвата (SeF4)aPdF4 при 155° и атмосферном давлении |

(SeF4)2PdF4 —у PdF2 4- SeF4 + SeF, Этот сольват получают действием тетрафторида селена на сольват трифторид брома — трифторид палладия

12SeF4 4- 6BrFa • PdF3 —>- 6(SeF4)2PdF4 4- Вг2 4- 4BrF3 Этот дифторид палладия гидролизуется водой.

Дифторид платины нельзя получить реакцией HF+PtCb при 250° (см. синтез PtFa). Вероятно, это соединение слишком неустойчиво в отношении диспропорционирования

2PtF2 -* Pt 4- PtF4

что и препятствует его получению [45].

В. Оксифториды

1. Введение

Единственными хорошо изученными океифторидами являются оксифториды осмия и рутения, несмотря на то что существует также по крайней мере один оксифторид платины. Сообщение Раффа и Фишера [24] о синтезе оксифторида иридия IrOF4 оказалось неверным [10]. Связи кислород —рутений и кислород-осмий прочные. Приблизительная энергия двойной связи, рассчитанная из термодинамических данных [1, 60], составляет соответственно ~124 и 107 ккал. Эти энергии соп

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
одинцово профлист производство
веселый карп купить
Двухтопливные котлы Wirbel EKO CK 70
шоу программа я филипп киркоров омск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)