химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

пользовать в проточной системе,

когда обеспечивается удаление образующегося фтора.

В методе с применением карбонила вольфрама избыток гексафторида конденсируется на W(CO)e в аппаратах из стекла пирекс, и реакция вызывается расплавлением некоторого количества этого фторида. Бурное протекание реакции можно предотвратить надлежащим охлаждением в ванне с жидким воздухом. После завершения реакции WFe и избыток OsFe удаляют в вакууме и пентафторид подвергают вакуумной дистилляции при 120°. Продукт представляет собой серо-голубое вещество, которое плавится в зеленую жидкость. Тетрафторид осмия, который также образуется по этой реакции, можно выделить вакуумной дистилляцпей при 280-300°.

в) Пентафторид платины [45] наиболее удобно получать реакцией фтора, разбавленного азотом, с дихлоридом платины при 350° в кварцевой трубке. Пентафторид осаждается на холодных стенках кварцевой трубки вне зоны реакции в виде темно-красного твердого вещества. Пентафторид платины плавят и выливают в боковой отросток. Реакция диспропорционирования не позволяет проводить сублимацию в вакууме.

3. Тетрафториды

Все платиновые металлы, за исключением палладия , образуют тетрафториды, однако, как видно из табл. 5, они обладают различными физическими свойствами. Свойства тетрафторида осмия [28] занимают промежуточное место между свойствами исключительно летучего тетрафторида иридия [10] и мало летучего тетрафторида платины [45]. Свойства тетрафторидов рутения и родия [15, 27] очень похожи на свойства тетрафторида платины. Структуры этих тетрафторидов не были исследованы достаточно полно, однако PtF4 [45], вероятно, имеет слегка измененную структуру типа UCU с координационным числом восемь (четыре лиганда фтора близко расположены к атому металла, а четыре удалены на некоторое расстояние). Тетрафторид родия не изоморфен этому структурному типу [45]. Вероятно, вариации координационного числа, характерного для различных тетрафторидов, обусловливают различие физических свойств в этом ряду.

Тетрафториды рутения, осмия и иридия наиболее удобно получать восстановлением их высших фторидов. Однако в случае родия и платины, переход которых в высшие окислительные состояния требует особых условий, не составляет трудности получать эти тетрафториды прямым окислительным фторированием.

Все эти фториды чувствительны к влаге; фторид платины гидролизуется медленнее остальных.

а) Тетрафторид рутения [27] получают добавлением сухого иода к избытку пентафторида рутения, растворенного в пентафто406

Глава 8

III. Сравнение препаративных методов

407

риде иода. Смесь нагревают в течение нескольких минут для завершения слегка экзотермической реакции, после чего летучие вещества удаляют вакуумной дистилляцией. Остаток представляет собой песочно-желтое нелетучее твердое вещество — тетрафторид рутения. В отличие от гексафторорутенатов(1У) RUF4 гидролизуется (PmFj-HffiaO -S-RU02+4HF), и с ним следует работать в сухой атмосфере или в вакууме.

б) Тетрафторид родия трудно получать фторированием с

применением газообразного фтора [23]. Тем не менее его легко

получают в виде пурпурно-красного твердого вещества при обработке трихлорида родия трифторидом брома и нагревании продукта при 200° [13]. Этот синтез можно проводить в сухой аппаратуре из стекла пирекс. Твердый RI1F4 гидролизуется в соответствии с реакцией

RhF4 + 2HsO —>• Rh02 + 4HF

подобно гексафторородатам(1У), которые можно получить из него [15].

в) Тетрафторид осмия [26] можно получать аналогично пентафториду. Это вещество растворимо в воде и дает прозрачные

желтые растворы.

г) Тетрафторид иридия можно получить методом Раффа и

Фишера [24] пропусканием гексафторида иридия над металлическим иридием в кварцевой трубке. Процесс описывается следующей реакцией:

2IrF6 + Ir —>3IrF4

Выход — количественный. По данным Робинсона и Уестланда [10], тетрафторид иридия можно просто получить нагреванием его гексафторида в стеклянной аппаратуре чуть выше 200°

2IrFe 4. Si02 2IrF4 + О, + SiF4

Однако Пикок с сотрудниками [54] в своем исследовании RUOF4 и RuF5 показали, что стекло может служить источником кислорода и приводить к образованию оксифторида. Поэтому любой синтез IrF4 с целью выяснения его состава следует проводить в свободном от окисла аппарате. Очевидно, фотолиз IrF Б также ведет к образованию тетрафторида иридия, но с небольшим выходом [10]. Тетрафторид иридия быстро гидролизуется

IrF4 + 2H20-->-IrO, + 4HF [10]

д) Тетрафторид платины можно получать методом, впервые

разработанным Муассаном [56],—простым фторированием металлической платины или ее простых солей при температуре ниже

250° [45], Однако поручение гомогенного продукта лучше гаран

тирует метод Шарпа [13]. Для этого бромид платины растворяют в трифториде брома

3PtBr4+ 10BrFs 3(BrF3)2PtF4 + 8Br2

п темно-красный сольват с трифторидом брома, остающийся после удаления летучих веществ, разлагают в вакууме при температуре несколько выше 180° с образованием тетрафторида платины. Продукт слегка загрязнен

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы зд макс томск
инженерные системы обучение
клоп-2 60 400x200 цена
okvision fusion купить оптом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)