химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

что определяют по кипению жидкого азота, окружающего реактор. После этого реостат полностью выводят для предотвращения оплавления металла, так как в результате реакции проволока утончается и возрастает сопротивление спирали. После поджигания реакция обычно протекает далее самопроизвольно. Избыток фтора удаляют из реактора под вакуумом при температуре —196°. Выход обычно более 60%.

г) Гексафторид рутения по своей реакционной способности подобен PtFe, и его нельзя получать в аппаратуре из стекла пирекс. Так как проволоку из рутения изготовить трудно, металл нужно нагревать индукционным способом в атмосфере фтора [52]. Реакдио проводят в цилиндрическом кварцевом реакторе с внутренним 0 2,9 см, снабженным охлаждаемым отростком. Порошок рутения помещают в плоскую кольцеобразную лодочку, находящуюся на легком никелевом треножнике, причем металлический рутений расположен ниже охлаждаемого отростка не более чем на 3 мм. Фтор в реактор поступает из соседней ловушки, содержащей жидкий фтор при —196°. Стенки и охлаждаемый отросток реактора находятся при —196°, и реакция начинается после индукционного нагрева рутения до температуры красного каления. Начавшаяся реакция протекает далее без дополнительного нагрева. Выход примерно 50%.

д) Гексафторид родия можно получать точно таким же способом, как и RuFe, но со значительно меньшим выходом [53]. Гексафторид родия можно также получить методом, применяемым для синтеза PtFe [11 ], но со значительно меньшим выходом (~7%). RhFe лучше всего хранить в никелевых или монелевых банках при —75° вследствие его склонности к диссоциации.

2. Пентафториды

Наиболее значительный вклад в изучение пентафторидов платиновых металлов был сделан Пикоком с сотрудниками [26,47, 54 ]. Лучше всего изучены пентафториды рутения и осмия. Элементарная ячейка этих двух веществ представляет собой тетрамер MiFia [47, 54], в котором близкие к октаэдрическим группировки MF« соединены г^ш:-фторидными мостиками и образуют квадрат. Высокие значения констант Трутона указывают на значительную ассоциацию жидкости [28], однако природа паров неизвестна. Поскольку PtF5 по своим физическим свойствам подобен [45] OsF5 и RuF5, постольку пентафторид платины может быть подобен этим пентафторидам и в структурном отношении. Предполагают, что пентафторид родия является одним из продуктов термического разложения гексафторида 153]. Возможно, что красные капельки жидкости, наблюдаемые при фторировании металлического родия при высокой температуре в кварцевой аппаратуре, представляют собой именно пентафторид родия [55]. Для следующих фторидов при указанных температурах: MoF5 165°; ReF5 130°; OsF6180° [28]; PtF5 80° [45], наблюдали диспропорциоиирование в соответствии с уравнением

2МР5(Ж) МР4(тв) + MF„(r)

Отсутствие IrF5 кажется необычным, поэтому решили [28], что ввиду подобия физических свойств IrFi [10], OsF5 и RuF5 этот тетрафторид нужно еще раз исследовать. Следует тотметить, однако, что IRF4 также напоминает окситетрафториды, что показано в табл. 6. Если температура кипения (непосредственно измерен404

Глава 8

III. Сравнение препаративных методов

405

ная) приведена ошибочно, а следует заметить, что RuF5 (RuOFa?) ранее была приписана температура кипения 313° [10], то этот тетрафторид скорее является окситетрафторидом. Последнее предположение более согласуется с данными анализа и подтверждается способом получения из гексафторида и стекла

21гГ6 + Si02 — 2IrOF4 + SiF« (?)

Таблица в

Температуры плавления и кипения некоторых пентафторидов и оксигетрафгоридов по сравнению с тетрафторидом иридия

RuF, OsFj IrF. RuOF4 ReOF,

Температура плавления,

°С 86,5 70 108 115 107,8

Температура кипения,

°С 227 225,9 300 184 171,7

чем предположение об образовании пентафторида. Некоторые свойства этого пентафторида приведены в табл. 5.

а) Пентафторид рутения [47,58 ] удобнее получать взаимодействием металлического рутения с фтором в медленном токе азота при

температурах 230—900° в никелевой или алундовой трубке. Темнозеленый пентафторид рутения получают вакуумной дистилляцией

неочищенного черного продукта. Его можно хранить в ампулах

из стекла пирекс с отбиваемым кончиком.

б) Пентафторид осмия можно получить из соответствующего

гексафторида по крайней мере тремя способами [261: взаимодействием с карбонилом вольфрама (по-видимому, СО окисляется до

COFa и вольфрам — до гексафторида), восстановлением иода в

пентафториде иода (10 OsFe+h ->10OsFa+IF6) и фотолизом под

действием ультрафиолетового облучения при 25°. Первый метод

дает наиболее чистое вещество, хотя большая часть продукта

состоит из значительно менее летучего тетрафторида. Второй

метод требует избытка гексафторида для предотвращения образования иод-содержащих продуктов, например OsFJ, несмотря на то

что можно получить количественный выход OsF6 в пересчете на

окисленный иод. Третий метод не эффективен в замкнутой системе,

если требуется достигнуть равновесия реакции: OsFe -s-OsF6-|-T-V2F2, но его можно с успехом ис

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет невесты в стиле тиффани купить
Фирма Ренессанс лестница на второй этаж п образная- быстро, качественно, недорого!
стул zeta
Всегда выгодно в KNSneva.ru - Epson Perfection V550 Photo - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)