химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

уют. Поэтому данный гексафторид должен быть сконденсирован настолько быстро, насколько это возможно. В твердой фазе при температурах 25°и ниже неустойчивая молекула гексафторида, вероятно,не обладает энергией активации, необходимой для диссоциации. Поверхность, охлаждаемую после синтеза жидким азотом, размещают всего лишь в нескольких миллиметрах от нагретого металла. Таким путем осуществляют быстрое охлаждение полученного гексафторида. При температуре ниже нуля пи один из указанных фторидов не диссоциирует с заметной скоростью.

Все гексафториды платиновых металлов (некоторые их физические свойства приведены в табл. 5) представляют собой твердые вещества с повышенным давлением паров при комнатных температурах. Вследствие повышенной реакционной способности этих фторидов их нужно хранить в закрытых сосудах. В качестве материала сосудов следует применять никель или монельметалл.

i

П родолжение

2. пентафториды

KuF, RhF, OsF, PtF,

Цвет твердого вещества Темный изумрудно-зеленый [47 , 54] Серо-голубой [26] Темно-красный [45]

Температура плавления, °С 86,5 [47, 54] 70 [26, 28] 80 [45]

Температура кипения, °С 227 (по упругости пара), 230 (прямое) [47] 225,5 (по упругости пара) 233 (прямое) [26]; 225,9 [28]

ДЯ испарения жидкости, ККАЛ/МО.А 15,2 [47] 15,68 [28]

Структурный элемент Ru4F„ [54] Os4F20 [54]

У-афф (25°), магнетоны Бора 3,6 [47] 2,06 [26]

Сравнение препаративных методов

401

й>е<

й 3

Я ?—| М Ь 1—1

л @ « <Ь о _ ? а *

PC ?? •

Н 'га

^ и -Вт

= а =

я § 3

3

=H со

S e* 05

со 1Л

g Pi

2 в

^ eg t

I 1 li

« si

I И t *§?

в в» 5 3a

о цw о -«^ Оч CD S a.

При хранении в стеклянных сосудах для поглощения HF в них добавляют фторид натрия.

Лучше всего конструировать отдельные вакуумные линии для каждого из летучих фторидов, поскольку загрязнение наиболее реакционноспособного фторида может происходить путем его фторирования другим фторидом металла, отложенным в вакуумной линии. Так, пары гексафторида платины фторируют нелетучий тетрафторид плутония при комнатной температуре с образованием летучего гексафторида [511:

PUF1(tb) + PtF«(r) — PtF^TB] + PuFe(r)

а) Гексафторид осмия 18] высокой чистоты и с количественным

выходом получают в аппаратуре из стекла пирекс пропусканием

смеси фтор—азот над металлическим осмием, помещенным в

плоскую никелевую лодочку, нагреваемую до температуры в несколько сотен градусов в электрической печи. Этот фторид можно хранить в стеклянных ампулах, но тогда пробу лучше держать в охлажденом состоянии.

б) Гексафторид иридия [10, 24] является значительно более реакционноспособным при температурах синтеза, поэтому

его нельзя получать в стеклянной аппаратуре. Синтез гексафторида иридия можно проводить тем же способом, что и синтез

OsFe, если материалом реакционной трубки служит сапфир или

плавленая окись алюминия. Эту трубку из окиси алюминия можно

подсоединить к кварцевой (или, что менее желательно, к пирексовой) ловушке при помощи компрессионных фитингов. Этот фторид

иридия можно также получать методом, описанным для наименее

устойчивых фторидов. Его можно хранить в запаянных кварцевых

сосудах с отбиваемым кончиком.

в) Гексафторид платины [51 ] удобнее всего получать оригинальным методом, описанным ниже, однако его можно получить

и методом индукционного нагрева, используемого для гексафторида рутения (см. соответствующий раздел). Если нельзя получить

необходимые материалы и приборы для этих методов, обеспечивающих высокий выход, то небольшие количества можно получить

видоизмененным методом для OsFe. При этом пирекс следует

заменить кварцем, лодочку, наполненную платяной, следует

поместить по возможности ближе к первой ловушке с жидким

кислородом. На рис. 6 показана аппаратура, подобная той, которую применял Вайншток с сотрудниками [51] для такого синтеза.

Спираль из чистой платиновой проволоки подвешивают внутри

никелевого сосуда объемом 500 см3. Сосуд погружают до самой

крышки в жидкий азот. Перед поджиганием в реактор конденсируют фтор, в количестве достаточном для полного превращения

платины в гексафторид. Количество фтора перед пуском в реактор

402

Глава 8

Т

403

можно определить конденсацией в калиброванной ловушке па стекла пирекс или «Kel F». Для поджигания загрузки —10 г платиновой проволоки диаметром 0,76 мм требуется ток в несколько ампер, поэтому используют реостат, рассчитанный на 15 а или более. Если нельзя применять токи большей силы, то следует увеличить сопротивление платиновой проволоки, что лучше всего

Рис. S. Реактор для получения гексафторида платины.

1 — НИКЕЛЕВЫЙ СТЕРЖЕНЬ 0 3,2 мм:

2 — ЛАТУННЫЙ САЛЬНИК С ИЗОЛИРУЮЩЕЙ ТРУБКОЙ; .3 — НИКЕЛЕВАЯ УПЛОТНЯЮЩАЯ ПРОКЛАДКА; 4 — ТЕФЛОНО-ВОЕ УПЛОТНЕНИЕ; 5 — ТЕФЛОЯОВАЯ КОЛЬЦЕВАЯ ПРОКЛАДКА; 6 — ЦИЛИНДРИЧЕСКИЙ НИКЕЛЕВЫЙ СОСУД; 7 — СОСУД ДЬЮАРА С .ЖИДКИМ АЗОТОМ.

. К вакууму и линии фтора

достигают выбором проволоки малого сечения. Силу тока постепенно увеличивают до начала реакции,

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить билеты третьяковская галерея
Bulova 98B201
журнальный стол стеклянный
Буфеты ESF

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)