химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

пособы идентификации

Один химический анализ редко дает удовлетворительное доказательство существования данного соединения. Часто для установления природы летучего соединения измеряют плотность пара и проводят спектроскопические исследования. Для идентификации соединения большое значение имеют рентгенограммы порошков и магнитные измерения (даже в случае летучих фторидов). Особенно важны эти методики для идентификации нелетучих фторидов. Так, парамагнитный фторид палладия с эмпирической формулой PdFs (который удобно получать термическим разложением комплекса с BrF3> реагирует с двумя молями фторида калия, растворенными в трифториде брома, с образованием желтой соли. Данные анализа этой соли не удовлетворяют стехиометрическому соединению [16], но основные линии рентгенограммы порошка подобны линиям соединения KJrF6. Далее, эта соль диамагнма [21], и это подтверждает наличие нечетного числа несвязанных электронов, как это требуется для Pd(IV) (т. е. d6). Это вещество (KsPdFe) не является чистым. Склонность к гидролизу большинства фторидов обусловливает необходимость использования при отборе проб надежных сухих боксов или же простых приспособлений, показанных на рис. 5.

а) Пробы порошка для рентгенографического исследования.

лучше готовить в кварцевых капиллярах, однако пирекс удобнее

для всех веществ, за исключением наиболее реакционноспоеобных. Несколько капилляров, защищенных так, как показано на

рис. 5, лучше располагать параллельно на боковом отростке

круглодонной колбы с пробой, которую следует запаять под вакуумом . Для измельчения пробы осторожным встряхиванием колбы

применяют никелевые дробинки или стеклянные шарики. Затем

капилляры запаивают (в том месте, где стекло чистое) небольшим

высокотемпературным пламенем. Для обеспечения совершенно

герметичной отпайки конец капилляра для рентгенографического

исследования следует сразу же окунуть в расплавленный парафин.

б) Пробы для анализа по методу Туи. Пробы для анализа по

методу Гуи или ядерного магнитного резонанса отбирают так же,

396

Г Л A T

111. Сравнение препаративных методов

397

как и для рентгенографического исследования. Это удобно, так как иногда трудно найти контейнер для анализа по методу Гуи и выбрать трубку длиной 1,2—1,5 м, предохраняющую соседнюю секцию, которая служит для градуировки прибора.

ч*7 w

ЛЕТУЧИЕ ФТОРИДЫ

ПРЕДОХРАНИТЕЛЬНЫЙ КОЛПАЧКИ СПЯ КАПИЛЛЯРОВ

ПРОБЫ ГУИ

НЕЛЕТУЧИЕ ФТОРИДЫ

ПРОБЫ ПОРОШКА ДЛЯ РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

Рис. 5. Устройства, применяемые для приготовления проб порошка для рентгеновского анализа и анализа по методу Гуи (для фторидов, чувствительных к влаге или воздуху).

в) Наиболее удобно получать инфракрасные спектры для фторидов платиновых металлов с использованием хлорида серебра в качестве оптического фильтра. Хлорид серебра менее реакционно-способен в отношении таких сильных окислителей, как фториды, чем бромид калия, и прозрачен в интервале 4000—400 см'1. Окошко следует защищать от видимого и ультрафиолетового света. Газовые ячейки следует изготовлять из монельметалла и окошко нужно уплотнять тефлоном или другими инертными материалами (никель довольно интенсивно реагирует с хлоридом серебра).

Б. Бинарные фториды

1. Гексафториды

За исключением IrFe, все гексафториды платиновых металлов были впервые синтезированы и изучены Вайнштоком с сотрудниками в Аргоннской национальной лаборатории. Имеется превосходный обзор Вайнштока по синтезу гексафторидов [50].

Все гексафториды платиновых металлов получают действием газообразного фтора на нагретый металл. Склонность к диссоциации на низший фторид и фтор возрастает в каждом ряду с увеличением атомного номера (см. разд. I, А и I, В, 1). Наблюдается следующий порядок уменьшения устойчивости и возрастания трудностей синтеза:

OsFe > IrF6 > ptFe >' RuFe > PhFe

Гексафториды осмия и иридия [8, 24, 10] получают простым сжиганием соответствующего металла в токе фтора — азота; продукт транспортируют в токе азота в ловушку, поддерживаемую при температуре —182°. Для получения наименее устойчивых гексафторидов необходимо закаливать продукт при приблизительно —196° по возможности сразу после синтеза, иначе получают очень небольшие выходы продукта. К принятию этого метода синтеза PtFe [51], RuFe [52]HRhFa [53] Вайншток с сотрудниками пришли в результате простого термодинамического анализа. Вайншток [50] показал, что если изменение энтальпии при диссоциации, например MF9(r)->-MF4(TB)+F2(r), отрицательно, то из уравнения Вант-Гоффа

D In KPLDT = Д Я°/Д Л

следует, что Кр будет уменьшаться с увеличением температуры Т. Но Кр — это отношение давления фтора к давлению MFe, с которым фтор находится в равновесии (Кр = [Fa]/ [MFe]). Таким образом, чем выше температура, тем меньше диссоциирует термодинамически неустойчивый гексафторид. Это позволяет получать гексафториды рутения, родия и платины реакцией газообразного фтора (при парциальном давлении ~300 мм рт. ст.) с металлами при —1000°, хотя при 200i° все три гексафторида диссоциир

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по газовым котлам в дмитрове
верстак слесарный вм103
ограничители для двери напольные
сетка рабица купить кольчугино для забора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)