химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

так же IF5 не является сильным фторирующим агентом по сравнению с ВгРз. Следовательно, пентафторид иода можно использовать в смеси с иодом, который может служить восстанавливающим агентом при получении низших и комплексных фторидов, например [27]:

10RuF5 4- Ia(IF, раствор) 10RuF44- 2IF5

4. Другие реагенты

а) Тетрафторид селена [48] (т. кип. 108°) является довольно хорошим ионизирующим растворителем, и поэтому его применяют для получения комплексных фторидов, особенно в тех случаях, когда нежелательны окислительные свойства BRF3 — лучшего растворителя. Так, гексафторорутенат(У) таллия можно получить [14] в растворе SeF4 при помощи следующих реакций:

16BrF3 4- 6Ru ? 6BrF8, RuF5 4- 3Br2

120°

BrF3, RuF6 ? RuF5

RuF5 4- SeF4 (растворитель) 4- TlSeF5 —J- TlRuF,

Эту методику нельзя использовать с трифторидом брома, так как ион Т1+ окисляется до трехвалентного состояния. Далее тетрафторид селена может играть роль восстанавливающего агента, так как он окисляется до довольно инертного гексафторида, и его используют для получения дифторида палладия [21, 291-13*

392

Глава 8

III. Сравнение препаративных методов

393

сильнее. Так как электролит электролизера поглощает влагу, то газ, полученный в начальный период работы электролизера (который до того стоял без работы), будет содержать много кислорода. Поэтому вначале полезна холостая прогонка электролизера в течение примерно часа. Если фтор содержит кислород, то может

III. СРАВНЕНИЕ ПРЕПАРАТИВНЫХ МЕТОДОВ

А. Некоторые практические замечания

В данном разделе будут кратко описаны аппаратура и методики, обычно используемые для синтеза фторидов платиновых металлов.

1. Оборудование для работы с фтором

На рис. 4 показана удобная схема подачи фтора и различные коммуникации. Несмотря на то что фтор, поставляемый в баллонах, содержит небольшой процент примесей, лучше считать, что в нем присутствуют фториды углерода, кислорода и фтористый водород. Последние два вида примесей могут появляться при взаимодействии фтора с влагой, которую поэтому следует удалять полностью из всей аппаратуры. Если фтор получают не из баллона, а из иного источника, то загрязнения примесями оказываются образоваться оксифторид, который трудно отделить от основного продукта. Присутствие фтористого водорода приводит к разложению фторида и к коррозии контейнера, если последний изготовлен из стекла или кварца или другого окисла с повышенной реакционной способностью

4HF + Si02 — 2Н20 + SiF4

Н20 + MFj; —*- MF.T_2 -f 2HF и т. д.

394

Глава 8

I

Сравнение препаративных методов

Поэтому фтор перед использованием следует очистить пропусканием над порошкообразным фторидом натрия: NaF+HF->NaHF2. В качестве дополнительной меры предосторожности реакторы или другую аппаратуру на выходе следует снабжать ловушкой с жидким кислородом для конденсации фтористого водорода.

2. Вакуумные насосы

Так как на некоторых стадиях исследования данного фторида обычно требуется кварцевая или стеклянная аппаратура (пирекс), то следует иметь установку, которая позволяет получать вакуум более 1СИ мм рт. ст. Высокий вакуум в сочетании с хорошо прокаленной аппаратурой обеспечивает надлежащее удаление влаги. Далее, если удается получить вакуум выше 10~7 мм рт. ст., то тогда фтористый водород можно удалить простым откачиванием любого фторида платинового металла при —75°. Для этой цели рекомендуется применять трехступенчатый масляный диффузионный насос в комбинации с простым механическим насосом [50]. В диффузионных насосах лучше применять масло, а не ртуть, поскольку контакт масла с небольшими количествами фтора или летучих фторидов не мешает дальнейшему использованию диффузионного насоса, так как летучие продукты фторирования отделяются фракционной перегонкой в насосе. Ртуть образует твердые фториды, что снижает срок службы насоса.

3. Металлические вакуумные линии о контейнеры

а) Установка из монельметалла, рассчитанная на давление

2000 атм, фирмы «Autoclave Engineering)) состоит из цельнотянутых трубок с внешним 0 3/в дюйма и внутренним 0 V8 дюйма, крестообразных переходников, тройников и клапанов (прямых и L-образных). Эту установку применяют не только для

работы с фтором под давлением, но также и при работе в вакууме

с летучими фторидами. Прокладки не обязательны. Конструкция

отличается высокой универсальностью. Аппаратуру можно легко

демонтировать и чистить.

б) Для хранения летучих фторидов в качестве реактора для

высокотемпературного фторирования и в качестве пикнометров

для определения плотности пара используют цилиндрические сосуды с внешним 0 5,8 мм, длиной 76,2 мм и толщиной стенки 0,8 мм.

Эти цилиндрические сосуды изготовляют из монельметалла или

никеля и сваривают аргонно-дуговой сваркой. Латунные клапаны (марки Ноке^431) подсоединяют при помощи припаянных трубчатых фитингов.

в) При конструировании вакуумных установок большое значение имеют монелевые компрессионные фитинги фирмы «Swagc-lock» с задними найлоновыми и передними- тефлоновыми оправками.

4, С

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
получить сертификат на 1с торговля и склад
Установка автосигнализации Black Bug SUPER BT-84P
3d очки для кинотеатра купить
светооборудование для дискотек на прокат

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)