химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

игнуть различных состояний окисления.

Б. Реагенты

1. Водные среды

В настоящее время нет окончательных доказательств того, что какой-либо фторид платинового металла, в котором имеется связь фтор—платиновый металл, можно синтезировать в водном растворе. В самом деле, предполагают, что все фториды термодинамически неустойчивы в отношении гидролиза. Однако анионы OsF^, OsFf, IrFf, PtFf и RuFf" устойчивы к гидролизу, во всяком случае кинетически [17, 13, 14], и водные растворы свободных кислот MF^~ можно получать методами ионного обмена [17, 36—39] и использовать далее для получения различных солей. Остальные простые и комплексные фториды платиновых металлов следует получать в неводных растворителях или прямым фторированием при абсолютном исключении следов влаги.

2. Фтор

При получении фторидов платиновых металлов чаще всего применяют газообразный фтор, так как он обычно необходим на некоторых стадиях получения бинарных фторидов и оксифторидов. Высшие фториды получают прямым взаимодействием металла с фтором. Однако низшие фториды (которые обычно нелетучи в условиях фторирования) редко получаются чистыми при использовании этой методики, так как корка нелетучего фторида мешает дальнейшему фторированию металла. Низшие фториды лучше получать восстановлением высших фторидов при помощи фторирующего агента с ограниченной окислительной способностью, например трифторида брома, или обменной реакцией.

3. Фториды галогенов [40, 41]

Несмотря на то что трифторид хлора (т. кип. 12°), пентафторид брома (т. кип. 40,5°) и гептафторид иода (субл. при 4,5д) наиболее сильные окислители, они имеют небольшие преимущества по сравнению с фтором, так как они являются хорошими растворителями. 13—90

390 Г лава 8

//. Выбор реагентов 391

'Возможно, однако, что могут оказаться полезными смеси с низшими фторидами. Эта комбинация имеет то преимущество, что сильные окислительные свойства одного реагента сочетаются с хорошей растворяющей способностью другого.

а) Трифторид брома (т. кип. 128°) оказался превосходным фторирующим агентом и ионизирующим растворителем. По литературным сведениям это соединение обладает хорошей электро-' проводностью (К = 8Х10"3 ом'1-см'1 при 25°). Предполагают самоионизацию этого соединения по реакции [42]

2BrF, -* BrFj -j- BrF~

Нет сомнения, что ион BrFj существует в тетрафтороброматах(Ш) щелочных металлов [43]. Эти и другие соли, образуемые с активными донорами ионов фтора, например KBrF4, AgBrF4, Ba(BrF4)j и NOBrF4, NOaBrFj, являются основаниями в этом растворителе и растворимы в нем [44]. Они нейтрализуют кислоты, образуемые сильными акцепторами ионов фтора, с получением таких солей, как [13]

2KBrF4 + (BrF,).PtF, — K2PtF„ 4- 4BrF3

Вследствие превосходных свойств трифторида брома как растворителя при получении фторидов платиновых металлов он более полезен по сравнению с другими реагентами. Однако его можно применять не всегда. Хотя реакции с металлическим рутением с образованием сольвата пентафторид рутения — трифторид брома (1 : 1) [14] протекает настолько бурно, что металл раскаляется (если реакция не замедлена сильным охлаждением), все же BrFs не может окислить платину выше 5 + . В самом деле, трифторид брома восстанавливает пентафторид платины или гексаплати-наты(У) [45]

5BrF3 4- 2PtF5 —? 2(BrF3)2PtF4 4. BrF5

Для получения гёксафтороплатинатов(У) необходимо [45] использовать пентафторид иода, являющийся более эффективным растворителем (см. соответствующий раздел).

Возможно, что акцепторные свойства трифторида брома обусловлены сольватацией некоторых комплексных фторидов, образованных в этом растворителе. При синтезе гексафторопалладата(ГУ) калия в трифториде брома обычно получают соединения состава KaPdFe-0,LBRF3 [16], который представляет собой по данным рентгеноструктурного анализа смесь KaPdFe, BRF3, PdFa и KBrF4. Более чистый продукт получают при синтезе этой соли в тетра-фториде селена [21], вероятно, потому, что этот растворитель является более слабым акцептором ионов фтора. Даже простые фториды платиновых металлов, полученные с использованием трифторида брома, трудно очистить полностью от реагента. Тетрафторид платины, полученный пиролизом сольвата (BrFs)2PTF4, содержит бром даже после длительной выдержки в вакууме при 280° [13, 45]. Этот бром можно удалить фторированием этого продукта при ~200°, если, как предполагают, бром удаляется в виде пентафторида [45].

Несмотря на то что трифторид брома можно использовать в качестве аналитического реактива на кислород (поскольку он реагирует со многими окислами с количественным выделением кислорода [46]), тем не менее трифторид брома используют для получения триоксидифторида осмия [6] и окситетрафторида рутения [47].

б) Пентафторид иода (т. кип. 98°)является лучшим растворителем, чем трифторид брома, но он труднее окисляется, чем последний. Так, пентафторид пода можно использовать для получения гекеафтороплатинатов(У) [45]

A+IFj 4- IF4 PtF|T A+PtF~ 4- 2IF6

(см. соответствующий раздел по трифториду брома). Точно

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куплю участок с соснами по новой риге
ninebot one p цена
вывеска на киоск фото
изготовление стеллажей по индивидуальным размерам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)