химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

a n E. H., пат. США 2904476 (1959).

309. SeversonW. А., В r i с e T. J., С о о n R. I., Abstract Papers 35M, 128th Meeting of the American Chemical Society, Minneapolis, Minn, Sept. 11—16, 1955.

310. Hoffmann F. W., Simmons T.C., Beck R. В., Holler H. V., KatzT., KosharR.J., LarsenE.R., MulvaneyJ.E,, Rogers F. E., Singleton В., S p a r k s R. S., J. Am. Chem. Soc, 79, 3424 (1957).

311. Dresdner R. D., R e e d Т. M., 3rd, Taylor Т. E., Young J. A., J. Org. Chem., 25, 1464 (1960).

312. С 1 i f f о r d A. F., El-ShamyH. K., EmeleusH. J., H a s-z e 1 d i n e R. N., J. Chem. Soc, 1953, 2372.

313. D r es d n e г R. D., YoungJ.A., J. Am. Chem. Soc, 81, 574 (1959).

314. Haszeldine R. N., N у m a n F., J. Chem. Soc, 1956, 2684.

315. YoungJ.A., D r e s d n e r R. D., J. Org. Chem., 24, 1021 (1959).

316. Engelbrecht A., Atzwanger H., J. Inorg. Nucl. Chem., 2, 348 (1956).

317. Brauer G., Handbuch der Praparativen Anorganischen Chemie, Vol. 1, 2nd ed., Ferdinand Enke, Stuttgart, 1960, p. 224.

318. EmeleusH. J., в кн. Фтор и его соединения, т. 1, ИЛ, М., 1953.

319. LangeW., М й 1 1 е г Е., Chem. Ber., 63, 1058 (1930).

320. Organic Syntheses, Vol. 2, Wiley, New York, 1943, p. 295.

321. Inorganic Syntheses, Vol. 4, McGraw-Hill, New York, 1953, p. 145.

322. Inorganic Syntheses, Vol. 4, McGraw-Hill, New York, 1953, P. 147.

Примечание, добавленное при чтении контрольного экземпляра: соединение KrF4, возможно, имеет формулу KrF, [S с h г е i n е г F., М а 1 m J. G., Hind man J. C, J. Am. Chem. Soc, 87, 25 (1965)]. Соединение PdF3 можно представить в виде Pd2+(PdF6)a- [BartlettN., RaoP. R., Proc. Chem. Soc, 1964 , 393].

/. Состояния окисления, характерные для фторидов металлов группы Pt 379

ГЛАВА 8

ФТОР-СОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ

В ар шлет

Университет Британской Колумбии, Ванкувер, Британская Колумбия

I. СОСТОЯНИЯ ОКИСЛЕНИЯ, ХАРАКТЕРНЫЕ ДЛЯ ФТОРИДОВ МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ

А. Введение

Шесть элементов — рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платину — часто называют платиновыми металлами. Такое объединение зтих злементов в одну группу иногда наводит на мысль о сходстве их химических свойств. На самом деле это не совсем так. Фториды зтих металлов могут служить хорошим примером различия их химических свойств.

Более целесообразно рассматривать эти элементы как члены второго и третьего рядов переходных злементов Второй ряд переходных элементов Y Zr Nb Mo Те Ru Rh Pd Ag

Строение валентных электронных оболочек

4d15s2 4d25s2 4d<5s 4ds5s1 4ds5s2 4d'5s1 4d»5sl 4d" 4d™5''

Третий ряд переходных элементов

La Hf Та W Re Os Ir Pt Au

Строение валентных электронных оболочек

5d'6s2 5d36s2 5d6uV 5d'6s2 Sd^es1

5d26s2 5d<6s2 5d«6s2 5d96sl

Все эти элементы могут существовать в различных состояниях окисления, что характерно для элементов с валентными d-орбиталями. Максимальная степень окисления для этих элементов в группах, предшествующих VIII группе, равна номеру группы. Валентность рутения и осмия в их четырехокисях равна восьми, хотя неопровержимых доказательств существования соединений девятивалентных родия и иридия или десятивалентных палладия и платины нет, если не считать доказательством наличие соответствующего числа валентных электронов. Элементы тяжелее рутения и осмия не были получены в валентных состояниях семь и восемь. В самом деле, максимальные валентности резко падают при переходе от рутения к серебру и от осмия к золоту.

Б. Термодинамическая характеристика

1. Ковалентные фториды

Реакции фтора с большинством элементов сопровождаются значительным выделением тепла. С платиновыми металлами реакция протекает самопроизвольно и при этом металлы раскаляются. Это явление вызвано низкой теплотой атомизации молекулярного фтора, его высоким сродством к электрону и его малыми размерами. Так, образование соединения ML^. в паровой фазе можно представить в виде следующего цикла (рис. 1), где AHi — теплота

М(г) Валентное состояние + xh

ММ + Ъ L, дН, *- МЬХ(Г)

Рис.1. Энергетический цикл образования ко-валентного соединения MLX в парообразном состоянии.

образования ML^ из элементов в их стандартных состояниях; ДЯз — теплота образования этого соединения из газообразных атомов в стандартном состоянии, равная хХ приближенное значение энергии связи М1^(г); ДЯз — теплота образования соединения ML,§

от того, протекает ли реакция в соответствии с уравнением М(тв)-|-+*/iLj(r)-»-ML_c(I.) или как-нибудь иначе, направление процесса Щ определяется изменением свободной энергии AGlt а

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на ссылку получи бонус на заказ с промокодом "Галактика" в KNS - купить ноутбук msi gt72 с доставкой по Москве и другим городам России.
купить посуду zwilling twin nova
игровое оборудование на прогулочном участке детского сада
ответственное хранение москва север

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)