химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

орида азота. N2F4 и цис- и тпранс-формы N2F2 являются примесями в анодном продукте. Подробное обсуждение методов синтеза фторида азота имеется в другой главе этого тома.

Единственным приемлемым способом получения дифторида кислорода является электролиз плавиковой кислоты [305, 306]. Оптимальная концентрация плавиковой кислоты равна примерно 80% . Для повышения выхода по току добавляют до 20% фторидов щелочных металлов. Анодный газ, очищенный от фтористого водорода пропусканием над фторидом натрия, содержит дифторид кислорода, кислород и воду. Чистый дифторид кислорода получают низкотемпературной дистилляцией ИЛИ методом газовой хроматографии. Последний способ следует рекомендовать для применения в средних по технической оснащенности лабораториях, так как

366

Глава 7

VIII. Получение бинарных фторидов в водной среде

367

оборудование, необходимое для безопасной низкотемпературной дистилляции дифторида кислорода (т. кип. —144,8°), может оказаться довольно дорогим.

Большинство электролитических методов получения, предусматривающих применение фтористого водорода в качестве электролита, имеет целью синтез фторированных углеводородов и их производных и поэтому находятся за пределами темы данной статьи. Остальные методы в большинстве случаев имеют целью получение фторида серы(У1) и его производных. Гексафторидсеры, например, получают с хорошим выходом по току электролизом дихлорида серы [307 ] или тетрафторида серы, растворенных во фтористом водороде [308]. При фторировании дихлорида серы в качестве побочного продукта получают SF5C1. Выход этого продукта, однако, слишком низок, и поэтому данный способ не представляет собой особого интереса для лабораторного получения этого важного производного гексафторида серы.

Несколько фторированных углеводородов — производных гексафторида серы — было получено электролизом смесей фтористого водорода с серу-содержащими соединениями [3Q9—315 ]:

(CH3)2S или CS2 -> CF3SFS + (CF3)2SF4 (- CH2S -), - (- CFaSF4 -), + CFSSF5 + SF5CF2SFS

(R),S - R/F + RF SF5 + (R/)SSF4 HSCH2C00H -> F5SCF2COOH (очень низкий выход) CH3SCH2C0C1 -» CF3SF4CF2COF (выход 7%)

Перхлорилфторпд был получен электролизом раствора перхлората натрия во фтористом водороде [316]. Более простой способ получения этого интересного соединения заключается во взаимодействии какого-нибудь перхлората с фторосульфоновой кислотой [287]

КСЮ4 + HS03F -> KHS04 + C10„F

В этом обзоре описаны только три важных лабораторных электролитических способа получения Fa, NF3 и OF2. Перечисленные методы являются типичными и показывают ценность электролитических методов в исследовательских работах, направленных на получение новых соединений.

VIII. ПОЛУЧЕНИЕ БИНАРНЫХ ФТОРИДОВ В ВОДНОЙ СРЕДЕ

Многие бинарные фториды можно получать обычными обменными реакциями или реакцией нейтрализации в водных растворах. В табл. 23 (А) приведены фториды, которые выделяются без знаТаблица 23

А. Фториды, LiF NaF NH4F»

Фториды, получаемые в водной среде

не содержащие гидратной воды

MgF2 SnFj SbF3«

? CaF2 PbF2 SiF4(r)6

SrF2 GeF4(r)6

и превращаюBaF3

KF-2H20b

RbF-3H20=

CsF.>/,H,0B

СаРг-4Н2Ог

ZnF2-4H2Or

CdF3.4H2Or

В. Фториды, выделяющиеся в виде гидратов щиеся в безводную форму

AgF-4H2Or

HgF2.2H20^

AlF3.3H2Or

GaF,.3H,Or

IhF3-3H2№

TlF-2HF-0,5HaO»

MF3-zH20r

В. Фториды, не подвергающиеся водородом без гидролиза

BeF,-*H,0 TiF4.2H20'

M'F2-6H2Or

обезвоживанию фтористым ThF4-4H20

б Из растворов, содержащих избыток NH4OH. Из плавиковой кислоты. Путем обезвоживания.

Путем обезвоживания в атмосфере фтористого водорода M — редкоземельные элементы; м' = Мп. Fe, Со, N1.

чительного количества гидратной воды и которые допускают термическую или вакуумную сушку с получением безводных фторидов. Фториды щелочных металлов, полученные в водной среде, имеют тенденцию давать коллоидные растворы. Легко фильтрующиеся осадки получают примененном горячих разбавленных растворов, которые содержат лишь небольшой избыток фтористого водорода.

В разд. Б табл. 23 перечислены фториды, выделяющиеся из водных растворов в форме гидратов. Гидраты фторидов щелочных металлов и таллия(1) допускают термическое обезвоживание без

368

Глава 7

Литература

369

значительного гидролиза. Остальные гидраты, перечисленные в разд. Б, можно обезвоживать только в атмосфере фтористого водорода при повышенных температурах.

Фториды калия, рубидия и цезия, совершенно свободные от окислов и гидроокисей, можно получать пиролизом соответствующих кислых фторидов. Следы окисей можно удалить обработкой элементарным фтором.

Фторид серебра(1) был получен растворением окиси или карбоната в плавиковой кислоте с последующим выпариванием раствора и сушкой в темноте. Авторам данной главы ни разу не удалось получить монофторид серебра без его значительного обесцвечивания. Подробное описание этой методики было бы ценным вкладом в существующую литературу по синтезу монофторидов серебра. Чистый фторид серебра(1) получают из карбоната сереб

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кирпич керамический обыкновенный
леново йога
шкаф раздевальный металлический
наклейки на витрину в psd

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)