химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

оследней заключаются в том, что ее применение не требует герметичного реактора, и большинство реакций можно проводить в обычной аппаратуре из стекла пирекс.

Под действием фторосульфоновой кислоты можно получить трифторид бора из борной кислоты [283, 284].

H3B03 + 3HS03F —* BF3 + 3H„S04

и тетрафторид кремния из силикагеля [285]

Si02 + 2Н„0 + 4HS03F SiF4 + 4H2SOt

Получено несколько оксифторидов взаимодействием фторосульфоновой кислоты с кислород-содержащими соединениями. Примерами таких синтезов служит получение SeOaFs (выход 92%) из BaSeCU [286], FCIO3 из перхлората калия [287] и взрывчатой окиси MnCbF из перманганата калия [203].

Ж. Сметанные реагенты

Широкое применение в области синтеза органических фтор-содержащих соединений нашел карбонилфторид (т. кип. —83") [221 ]. Карбонилфторид взаимодействует с неорганическими окислами и сульфидами с образованием бинарных фторидов

M0 + C0F3-^MFs + C03

MS + C0F2 —I- MF2 + COS

При взаимодействии с избытком карбонилфторида при 175—200° в запаянных металлических контейнерах окись олова(1У) в растворе фтористого водорода [2911 превращается в тетрафторид олова (IV) и окись иода(У) превращается в пентафторид иода [292]; выход составляет 60—100%. Пентасульфид фосфора и карбонилфторид при 300° реагируют с высоким выходом PSFs [291].

Пентафторид иода (т. кип. 100,5°) с кислотными окислами образует оксифториды. Примерами служат получение хромил

н

Ч а

И

364

Глава 7

VII. Электрохимические методы синтеза

365

фторида и оксифторида фосфора из трехокиси хрома и окиси фосфора(У) соответственно при 25—100° [293]

Р 010 + 6IF, 4POF3 -f 6 IOF„

Сг03 + IF, Cr02F3 + IOF3

Певтафторид иода реагирует также с окислами ванадия(У), сурь-мы(У), молибдена(У1) и вольфрама(У1); однако оксифториды не удалось выделить, так как они образуют комплексы с побочным продуктом взаимодействия — оксифторидом иода [293]. Перман-ганат калия и перренат калия при 40 и 97° соответственно превращаются во взрывчатую MnOeF [294] и ReOaF [295]. Последние не образуют комплексов с этим реагентом, например:

KRe04 + IF, —>- Re03F + KF + IOF3

Нитрилфторид (т. кип. —72°) и нитрозилфторид (т. кип. —60°) как в чистом виде, так и в растворе фтористого водорода фторируют неорганические окислы с частичным или полным замещением кислорода и с образованием комплексных нитрил- или нитрозил-фторидов [193, 296, 297]. В результате детальных исследований реакций с участием этих реакционноспособных фторирующих агентов можно разработать эффективные способы получения неорганических фторидов.

Трифторид сурьмы при 120—130° реагирует с третичными фос-финсульфидами с выделением серы в виде соединения ЭЬгЗз и с образованием дифторофосфоранов [298]

3R3P=S + 2SbF3 —? 3R3PF2 + Sb2S3

Тетраалкилбифосфиндисульфид при воздействии SbFe расщепляется с выделением серы и с образованием трифторофосфоранов с 45—85%-ным выходом [298]

S S

I I

3R2P — PR2 + 6SbF3 - 6R2PF3 + 2Sb + 2Sb2S3

VII. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА

Электрофторированием можно назвать электролиз фторида, обычно кислого фторида калия или фтористого водорода, в чистом виде или в присутствии фторируемого вещества. Эту методику широко применяли в исследовательских работах, особенно для синтеза фторированных углеводородов.

Элементарный фтор можно получить термическим разложением некоторых неорганических фторидов, например PuFe и NF3, но единственным практическим способом получения фтора является электролиз расплавленного кислого фторида калия. Обычно электролит имеет следующий состав KF : 1,85 HF и KF : 2HF с небольшими добавками фторида лития, которые ослабляют поляризацию электродов. Наилучшая конструкция оборудования — это электролизер с диафрагмой или колоколом (монель) со стальным корпусом, который служит катодом, и с анодом из неграфити-зированного углерода. Эксплуатация такого электролизера при 95—115° позволяет получать фтор с выходом по току около 90%. Описания этой методики получения фтора имеются в обзоре Кеди [299].

Так как фтор имеется в продаже, то в лабораторных условиях электролитический метод синтеза применяют лишь для получения соединений фтора. В сущности эти методики представляют собой синтезы при контролируемых условиях электролиза в присутствии реагента, который может представлять собой электролит, компонент электролита или же вещество, которое по крайней мере частично растворимо в электролите. Наиболее важными электролитическими методами синтеза являются получение трифторида азота и дифторида кислорода. Это единственные удовлетворительные способы получения этих двух соединений в лабораторных условиях.

Трифторид азота получают электролизом расплавленного кислого фторида аммония в электролизере с никелевым анодом [300— 304]. Состав продуктов, получаемых на аноде, зависит от состава электролита. Присутствие воды в электролите ведет к образованию трудно отделимой закиси азота. Значительные изменения отношения NH4F : HF (оптимальное отношение NH4F : 2HF) могут сильно влиять на выход трифт

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы компьютерные для администраторов
Candino Classic C4489.1
купить кухонные ножи российские хорошего качества
кпу-1н-3-н-750х1150-1 ф-мв220

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)