химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

g|

ILL P.

е- ?

5 S X я

С P.

360

Глава 7

VI. Фторирование путем замещения О или S

361

комплексы с SF4, и это обстоятельство затрудняет синтез бинарных фторидов с использованием тетрафторида селена.

Замещение кислорода ,под действием тетрафторида селена требует обычного оборудования, так как он является хорошим растворителем и очень реакционноспособен. Условия проведения синтезов не требуют применения герметичного реактора. Примерами удачных синтезов с использованием SeF4 являются получение TeF4 [270] из Те02 и SeOF2 из Se02 [2711. Удалось получить также новые комплексы с фтором, например KWOF5 [268] из KF и WO3 и KMnF5 [269] из КМп04.

Д. Фтористый водород, фтористый аммоний" и бифторид аммония

Фтористый водород (т. кип. 19,8°) реагирует с различными неорганическимиокислами и кислород-содержащими соединениями с образованием бинарных фторидов, оксифторидов и фторокислот . Фторид аммония, который при легком нагревании разлагается на аммиак и фтористый водород, и бифторид аммония (т. пл. 124,6°) представляют собой потенциальные источники фтористого водорода при 75—150° и вступают в аналогичные реакции с окислами.

Фтористый водород не является общеупотребительным лабораторным реагентом при получении бинарных фторидов и оксифторидов из окислов. Это объясняется довольно высокими температурами, необходимыми для проведения многих реакций, и трудностями очистки продуктов от фтористого водорода. Коммерческий тетрафторид урана получают непрерывным способом путем гидрофторирования двуокиси урана в металлических трубках из инконеля или хастеллоя С, но для осуществления реакции необходима температура 565° [273]. Тетрафторид тория получают подобным же способом при температурах 350—550° [273а ].

В отличие от этих методов, требующих высоких температур, с хорошим выходом получают трифторид мышьяка [224] добавлением серной кислоты к смеси фторида кальция и трехокиси мышьяка. Возможно, что промежуточной стадией реакции является образование фтористого водорода.

Расплавы бифторида аммония реагируют с окислами металлов с образованием комплексных фторидов аммония и металла, которые претерпевают пиролиз с выделением бинарных фторидов [44]. Так, V2O311I4H4HF2 при 100—250° превращаются в (NH^aVFe, которое разлагается с выделением VF3 при 500—600° [43]

6NH4HF2 + V2Os 2 (NHJjVF, + 3H20

(NH4)3VF4 VF3 + 3NH3 + 3HF

* Только несколько окислов не вступают в реакцию с фтористым водородом, в том числе NO и С120.

Окислы магния и бериллия также фторируют до дифторидов, причем в процессе реакции образуются промежуточные комплексы NH4MgF3 и (NH4)2BeF4. В литературе имеются сведения о подобных превращениях для FeaOa, активированной окиси алюминия, СеОа и Zr02 [44]. Преимущество проведения реакции в расплаве NH4HF2 заключается в том, что это позволяет вводить фтористый водород в реакцию при 125—200° без применения реактора под давлением или проточной системы.

Оксифториды часто являются основными продуктами при реакции фтористого водорода с окислами. Хорошим методом синтеза хромилфторида [274] является добавление жидкого фтористого водорода к окиси хрома (VI)

Сг03 + 2HF Cr02F2 + Н20

Можно получить уранилфторид UO2F2 [275] изТГОзи газообразного фтористого водорода, но для хорошего выхода необходима высокая температура ~450°. Жидкий фтористый водород при комнатной температуре взаимодействует с двуокисьюазота с образованием тройной смеси: фтористого водорода, азотной кислоты и нитро-знлфторида [276 ]

2N02 + (х + 1) HF — NOF(HF)^ + ШО„

Реакция фтористого водорода с Р4О10 протекает в несколько стадий, состав продуктов зависит от концентрации реагирующих веществ. Так, медленное добавление фтористого водорода к Р4О10 {в молярном отношении 6 : 1) ведет к превращению окисла в смесь HP02F2 и H2P03F [277, 2781:

Р40„ + 6HF ^ 2HP02F2 + 2H2P03F

Безводную дифторофосфорную кислоту можно получить из реакционной смеси дистилляцией в вакууме. Гексафторофосфорная кислота HPF в представляет собой основной продукт реакции фтористого водорода с Р4О10 (молярное отношение 24 : 1) [279]:

Р4О]0 + 24HF —? 4HPF„ + 10Н2О

В безводном состоянии HPFe не существует, но 65%-ные водные растворы этой кислоты или гидрата HPFe-бНгО устойчивы [279]. Имеются сведения, что комплексный эфир НРГб-2(С2Н6)гО возгоняется без разложения при 114° [280]. Очень хороший обзор по этому вопросу опубликован в 1958 г. [281].

В настоящее время имеются сообщения о первом синтезе фторидов фосфора(У) со связями фосфор—водород . Этот трифторид

362

Глава 7

PH2F3 (т. кип. 2°) и неустойчивый тетрафторид PHF4 (т. кип. —39°) получены медленным нагреванием от —80° до комнатной температуры смесей фтористого водорода с гипофосфористой и фосфористой кислотами соответственно. В табл. 22 приведены методики получения фторидов, основанные на замещении кислорода HF, NHiF, NH4HF2 и HSOsF.

Е. Фторосульфоновая кислота

В некоторых случаях для превращения окислов во фториды применяли фторосульфоновую кислоту (т. кип. 163°). Некоторые преимущества п

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа дач по новорижскому шоссе
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
песни нашего двора спектакль театра у никитских ворот

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)