химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

неноксифто-ридами. По-видимому,перспективны синтезы бинарных фторидов из сульфидов. Необходимы дальнейшие исследования для определения области применения этих методик (см. табл. 20).

12»

VI. Фторирование путем замещения О или S

357

Г- -ч*

^ Ю 1Й М N

81Л ю СО 1Л

СО ГО СО CD СП СО CD Ю Ю Ф Ф О) МММ

8О О О О О О О ю О О ГО Ю СО 1Л со Ю

^ 1 1

Mi

о „

ills

1 « со К

со О О Я

О 0"0 „

о а S

оооооооо оооооооо

О

3

S Ш _

« S о

III

Б. Трифторид брома

Трифторид брома (т. кип. 126°) реагирует с большинством окислов с количественным выделением кислорода и с образованием бинарных фторидов высоких или максимальных валентностей. Обычно получаемые бинарные фториды не отличаются чистотой вследствие образования сольватов с трифторидом брома [259 ]. Имеется несколько исключений, например прямой синтез MnF3 из Мп(Ю3)2 [143].

Было проведено исследование извлечения кислорода из неорганических окислов взаимодействием с BrF3. При 75—126° кислород количественно выделяется из следующих окислов: В203, Т1208, Si02, Ge02, РЬ02, TiO„ As203, Sb208, Nba06, Se02, Te02, W03, I205 и U03 [259, 260]. Ниже перечислены те окислы, которые отдают кислород только частично при 126° и полностью при 315° в герметичном реакторе: BeO, СеОа, Zr02, Mn02, Bi203, Ta206, HgO, Со203, ШО и РЬО [261]. В следующем ряду окислов кислород замещается частично при более строгих условиях: СгаОэ, Al„Os. La203, MgO, CuO, ZnO, CdO и Fe203 [2611. Наилучшей общей методикой количественного определения кислорода в окислах являются реакции с сольватами трифторида брома, например KF-BrF3 или SbF6-BrF3 в герметичном никелевом реакторе при 500° [262]. Препятствия возникают, если анализируемое соединение содержит азот или углерод. Масс-спектрометри-ческий анализ выделяемых газов позволяет вносить поправки на содержание азота и углерода в газообразном продукте.

В. Тетрафторид серы

Тетрафторид серы представляет собой легко гидролизуемый газ, который сжижается при —40,5° и 760 мм рт. ст. Тетрафторид серы является общим наиболее эффективным реагентом для селективного замещения фтором кислорода или серы в неорганических и органических соединениях. Имеется подробный современный обзор по химии тетрафторида серы [13].

Побочным продуктом в реакциях тетрафторида серы с неорганическими окислами обычно является тионилфторид, хотя в некоторых случаях большая часть фтора освобождается с образованием двуокиси серы. Трехокиси молибдена и вольфрама количественно превращаются в соответствующие гексафторпды [591, в то время как трехокись хрома превращается в хромилфторид [265]: Мо03 + 3SF4 MoF„ + 3SOF2 W03 + 3SF4—>- WF, + 3 SOFa Cr03 + SF4-»CrOaF2 + S0F2 (и S02)

358

Глава 7

Фторирование трехокпси урана с получением гексафторида имеет большое перспективное значение. Эта реакция с 70—80%-ным превращением идет при 200 —300° в герметичном реакторе и с меньшим выходом — при 435° в проточном реакторе при атмосферном давлении [59, 2661. Поскольку тионилфторид при взаимодействии с трехокисью урана дает UO2F2, упрощенно эту реакцию можно представить так:

U03 + 2SF4 — UF, + SOFj + SOs

но практически продукты обогащены тионилфторидом в гораздо большей степени.

Другой важный синтез с использованием SF4 представляет собой получение BaF4 из монокиси бора [267]. Этот метод много проще, чем синтез В2С14 в дуговом разряде с последующей обменной реакцией с участием галогенов [230]. Металлорганические окислы и кислоты также можно фторировать при помощи SF, [168]:

CeH6P0(0H)s + 3SF4 C„H6PF4 + 3SOFz + 2HF

Реакции замещения кислорода под действием тетрафторида серы

приведены в табл. 21. ь,

K2ZnFa + 3S -SnF4 + 3S

Сульфиды легко вступают в реакцию с тетрафторидом серы, причем весь фтор идет на образование требуемого продукта [59]:

2ZnS + SF4 -SnS, + SF. ?: S2 ?2°2 03 01Л ОЭ С» СМ СМ СМ

• CD 1Л ОО I О О ЮЮ I О ?ЧЧ М ГО О N

Li и

= goc

КС* . I И I « „

Г,

11°Щ ILL1

О о

ОО ОЭ CD CD 1М (М

О

S W 1

Тетрафторид серы образует комплексы с неорганическими фторидами, которые характеризуются сильными акцепторными свойствами. Эти комплексы можно расположить примерно в следующий ряд по устойчивости к диссоциации: SbF6 • SF4~AsF5 • SFt> >BF3-SF4~PF5.SF4>GeF4-2SF4»AsF3-SF4 [13]. Тетрафторид серы можно выделить из комплексов добавлением фторида цезия пли калия, например:

AsF,- SF, + CsF —>? SF4 + CsAsF„

Г. Тетрафторид селена

Тетрафторид селена — ассоциированная жидкость, возгоняющаяся при 106°,— по своим химическим свойствам подобен тетра-фторпду серы, и его применяют для превращения неорганических окислов во фториды. Тетрафторид селена является превосходным растворителем фторидов [264] и образует комплексы со следующими фторидами и оксифторидами: NbF5-SeF4, PdF3-SeF4, IrF6-• SeF4, AuF3-SeF4, VOF3-2SeF4 и Mo02F2-SeF4 [9, 173, 268]. Комплексы с SeF4 значительно устойчивее, чем соответствующие

<

< и Н

Ьч «СИ ^

^кЛа=,%2%<2%^ё «1 Us lis ll

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Lumien Master Picture LMP-100133
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
купить геймерские обои
мяч минифутбольный 4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)