химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

>ST tO СО

СО И EG TO

SI I А

fe fe N

I

N | з

Loo 7i BL, а,

rt О

Р, А О М

О ЕЛ

я

О

X

О

И. Фторид кальция

Фторид кальция, являясь источником фтористого водорода, представляет собой основное вещество почти для всей химии фтора. Фторид кальция обладает слабой кинетической и термодинамической реакционной способностью и поэтому является слабым фторирующим агентом. Однако его используют в нескольких важных обменных реакциях с участием галогенов. Так, пентафто-рид фосфора почти с количественным выходом получают реакцией

12-90

СЧ ""T СМ

О О. О ? О

О

К О я О

354

Глава 7

VI. Фторирование путем замещения О или S

355

хлорида фосфора и фторида кальция при 400° [40]. При подобных условиях трихлорид фосфора дает смесь галогенофторидов. Трифторид фосфора, однако, можно получить с высоким выходом нагреванием этих реагентов в герметичном реакторе. Реакцию обмена с участием фторида кальция можно провести с POCI. [229] и ВС13 [247].

К. Реакции перераспределения

Очень хороший метод синтеза смешанных галогенофторидов основан на взаимодействии фторида металла или неметалла с соответствующим хлоридом, бромидом или иодидом. Эту методику широко применяли в химии кремния. Тетрафторид и тетраиодид кремния при 700° превращаются в смесь SiF3I, SiF3I2 и SiFI3 [248]. Описание подобных реакций имеется для бромида и хлорида кремния [248, 249]. Хромилхлорофторид образуется при 25° из CrOjCl, и CrO,F, [250].

VI. ФТОРИРОВАНИЕ ПУТЕМ ЗАМЕЩЕНИЯ КИСЛОРОДА ИЛИ СЕРЫ В СООТВЕТСТВУЮЩИХ СОЕДИНЕНИЯХ

Фторирование неорганических окислов является одним из старейших методов получения неорганических фторидов. Классическим примером является синтез фторида мышьяка(Ш) из его окисла, фторида кальция и серной кислоты [224 ]. Этот общий метод синтеза фторидов, однако, не получил большого распространения до самого последнего времени, когда была обнаружена высокая реакционная способность тетрафторида серы и трифторида брома в реакциях с окислами и сульфидами. В настоящее время наиболее важными реагентами при фторировании окислов и сульфидов является фтор, трифторид брома, тетрафторид серы, тетрафторид селена, фтористый водород и фторосульфоновая кислота.

А. Фтор

С термодинамической точки зрения все окислы металлов должны реагировать с фтором с выделением кислорода и образованием фторидов металлов, обычно в высших состояниях окисления. Практически это не всегда достигается как из-за высокой энергии активации, так и из-за образования защитной пленки фторида металла на поверхности окисла. Многие реакции фторирования необходимо проводить при температурах примерно 400— 500° для полного превращения окислов во фториды именно из-за образования защитных пленок, но начинаются эти реакции при комнатной или слегка повышенной температуре. Примерами хорошего синтеза с участием окислов металлов служит получение фторидов кобальта(Ш) [251, 252] и таллия(Ш) [253] из соответствующих трехокисей при 300° и получение фторида марганца (III) из окиси марганца(Н) или Мп304 при 100° [254]. В результате взаимодействия фтора с двуокисями титана и циркония при 350 и 525° соответственно получают количественный выход фторидов титана(1У) и цирконпя(1У) [117]. Фторирование сульфидов элементарным фтором приводит к образованию бинарных фторидов. Эти реакции требуют более мягких условий, чем фторирование окислов; при этом сера выделяется в виде соответствующих фто-рпдов.

При определешш скорости реакции с фтором важное значение имеет удельная поверхность и кристаллическая форма окисла. Так, активированную окись алюминия превращают в трифторид мягким нагревом в атмосфере фтора, в то время как спеченая окись алюминия в плотной компактной форме сс-фазы устойчива к фтору до 700° и ее используют в качестве материала контейнеров для проведения реакций с элементарным фтором при высоких температурах [255].

Важной особенностью реакции фтора с окислами или оксифто-ридами является образование оксифторидов в высших валентных состояниях и образование соединений со связями кислород—фтор. Так, под действием фтора тионилфторид при 200° превращается в смесь окситетрафторида серы SOF4 и гипофторпт пятифтористой серы SF6OF [256]. Двуокись селена реагирует с фтором (разбавленным азотом) при 60—90° с образованием SeFc и небольших количеств SeF60F и SeF6OOSeFB [257]. Этот метод синтеза может приобрести большое значение для перекисей и для соединений со связями кислород—фтор.

Комплексные тройные фториды получают замещением кислорода в подходящих соединениях илп смесях. Так, соединения типа MPbF6, где М — Са, Sr плп Ва, получают нагреванием МРЬ03 в атмосфере фтора при 400—500° [258]. Известны другие синтезы тройных фторидов, например CP2COF6 [89]из02Co(S04)2; K3NiFc [89] из К.С1 и NiS04 и KAgF4 [91] из КС1 и AgNOa.

Обычно бинарпые фториды получают из неорганических окислов ц фтора, но этот метод имеет ограниченное значение. Основные неудобства заключаются в том, что при этом необходимы высокие температуры для завершения реакции и продукт загряз

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кпс-1м 60 -но-эм 220 подключения
виниловые буквы
sqs65 siemens
ортопедические основания verda

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)