химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

Бут с сотрудниками впервые применил реактив Свартса к неорганическим системам. Начиная с этого времени этот реактив широко применяют в неорганической химии фтора. Особыми случаями применения его являются получение тионил-фторида и тионилхлорида [222].

Основное достоинство реактива Свартса — его универсальность в обменных реакциях с участием галогенов. Лишь несколько галогенидов не вступают в обменную реакцию с фторидом сурьмы. Судя по накопленному опыту, основная характерная черта этого реагента заключается в том, что многие обменные реакции приводят к образованию суспензий и смесей фторидов, и часто образуются галогенофториды. В табл. 18 приведен перечень реакций фториро

яз.I и*

: * § i L L

Z Я Я Г- Г?

I I

I I

М о

О

~ — — О О ЧЧ.°ь5Г5Г*

ЧОООЯ-'-'У*.1

И А О О И

СО М

X -п

О я О О

S S 00 I

' Z О СО

<о СП СО СО Ь. Б? fS

Я А, О

а о м

V. Фторирование путем обмена галогенами

351

•9Л 3

I I

пи1 1

is 'Ass

О GOG

О СЬОЧ

О О ю о

ОЧ

?3 ^ЭСО «

?3 ММММ(М

I

8

Li1

В?» SPY У. К

вания фторидами сурьмы и мышьяка. Галогениды сурьмы(У) обладают исключительно сильными акцепторными свойствами и образуют комплексы (см. начало разд. П,Е) с большим числом неорганических галогенидов. Несомненно, этим свойством обусловлена большей частью высокая реакционная способность фторидов сурьмы.

Фторид мышьяка(Ш) гораздо менее реакционноспособен в обменных реакциях с участием галогенов, чем фториды сурьмы. Но первый обладает одним существенным преимуществом, а именно удобством в обращении, так как он представляет собой подвижную жидкость с температурой кипения 62,8°. При помощи фторида мышьяка(Ш) получают следующие фториды: PF3 [2231 из РС1з при 25° и Ni(CeH8PF2)4 [2141 из Ni(C,H,PCl>)*- Получение фторо-фосфоранов реакцией алкильных и арильных производных хло-рофосфинов с AsFe и SbFe описано в разд. Ill,Е.

Фторид мышьяка(Ш) легко получают [224] реакцией

As40„ + вН^О, + 6CaF2 ^ 4AsF3 + 6CaS04 -f 6HS0

Этот фторид удобен в обращении, и поэтому желательны дальнейшие исследования возможности его применения в обменных реакциях. Типы комплексов, которые были рассмотрены выше (см. разд. II,Г,5 и II,Е), могут оказаться эффективными катализаторами в обменных реакциях с участием AsFe.

Д. Фтор и фториды галогенов

Фтор легко вытесняет галогены из большинства неорганических галогенидов. В ряде случаев замещение сопровождается окислением, как это отмечено в разд. Ш,А. Перечисленные ниже фториды металлов были получены фторированием их галогенидов: NiF2 [2361, HgFa [237] и CuF2 [238[. Для синтеза данным способом хорошими реагентами являются иодиды металлов, так как завершения реакции можно добиться при более низких температурах, чем для хлоридов или бромидов. Хорошим способом получения трифторида алюминия, который трудно получить свободным от окиси алюминия, служит реакция фтора с трииодидом алюминия. В общем случае в этих обменных реакциях фтор может заменить трифторид хлора [147]. Трифторид брома также является активным реагентом в обменных реакциях, но образование комплексов препятствует его применению.

Тройные фториды, например K3FeF6 [90], получают фторированием смесей хлоридов металлов фтором или фторидами галогенов.

352

Глава 7

Б. Фторид цинка

Фторид цинка является относительно мягким фторирующим агентом, применяемым для получения металлорганических фторидов. Так, из соответствующих трихлоросиланов реакцией с фторидом цинка были синтезированы метил-, этил-, фенил- [239, 240] и винилтрифторосиланы [241] с 40—70%-ным выходом. Фторид цинка применяли также для получения фторидов фосфора; PF3 [242], CeH6POF2 и CeH5PF4 [169] получали с очень хорошим выходом из соответствующих хлоридов. С 38%-ным выходом получено комплексное соединение никеля Ni(CeH6PF2)4 [214] реакцией Ni(C6H5PCl2)4 с фторидом цинка в бензоле при кипячении с обратным холодильником. Единственным сообщением о синтезе гексафтородисилана Si2Fe является реакция Si2Cle или Si2Bre и фторида цинка при 50—60° [243, 243а].

В табл. 19 приведены некоторые надежные методики получения бинарных фторидов обменными реакциями с участием фторида цинка.

Ж. Фторид серебра(1)

Фторид серебра(1) является реакционноспособным фторирующим агентом, но он не обнаруживает необычных или специфических фторирующих свойств в большинстве обменных реакций с участием галогенов. Растворы фторида серебра(1) в воде или суспензии этого фторида в ацетоне или в толуоле использовали для синтеза (CH3)2TeF2, (CeH5)2TeF2 и CH3TeF3 из соответствующих иодидов [244]. Триметилсульфонийфторид (CH^SF-rbO и трифенил-селенийфторид (CBHE)3SeF также получают из соответствующих иодидов [244]. Фториды мышьяка(Ш) и (V) (CF3)2AsF и (CF3)3AsF2 получают обменными реакциями с участием фторида серебра(1) и соответствующих иодо- и хлоро-производных [245]. CF3GEF3 с 40%-ным выходом получают постепенным нагреванием смеси фторида серебра(1) и CF3GeI3 в запаянной ампуле от —196° до комнатной температуры [246].

fa

TO м аз *т ОЭ

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
почасовая аренда машины
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает коммутатор цена - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
сетка рабица великий новгород купить
купить компьютерный столик в интернет магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)