химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

ю фторосульфината калия в инертной органической среде, например в хлоро- или нитробензоле. Имеется два препятствия к использованию этого реагента. Во-первых, верхний температурный предел определяется термическим разложением этого реагента выше 150° с образованием KS03F и K.F [48)

3KSOaF -s- 2KS03F + KF -f- Ve S„ Во-вторых, KS02F нельзя использовать для получения молекул с сильными акцепторными свойствами, так как образуется соль калия с комплексным анионом [48]

KSOjF + SbF6 — KSbF, + SO, Одна из наиболее важных методик синтеза фторидов под действием фторосульфината калия состоит в превращении фосфони-тршгхлоридов в фосфонитрилфториды [50]

Обменные реакции с участием KSOaF

ХЛОРИД (РЕАГЕНТ)

ВЫХОД,

%

ФТОРИД

Ni(PF3)4

(FaPN)3

(F2PN)j

F3P(S)

CH3P(S)Fa

CaH„P(S)Fa

(C,H50)P(S)F,

SOFa

SOaFCl

SOaFa

[_C(F)=N-]3 RC (O)F

(R = алкил, арил)

Ni(PCl3)4

(ClaPN)a

(C12PN)4

C1,P(S)

CH3P(S)Cla

CeH5P(S,Cla

(C,H,0)P(S,C1,

SOCla

CI,

CI,

[_C(Cl)=N-]3 RC(0)C1

100

65 180-951

A ВЕРХНИЙ ТЕМПЕРАТУРНЫЙ ПРЕДЕЛ. 6 ГЕРМЕТИЧНЫЙ РЕАКТОР.

(C13PN)4 + 8KSOaF — (FaPN)4 + 8КС1 + 8SOa

Дисульфид хлора (дихлорид серы) и фторосульфинат калия реагируют с образованием смеси S2F2 (SSF2 и FSSF) и SO2 при 145° [212]. Фторосульфинат калия является эффективным реагентом при превращении окси- и тиохлоридов фосфора(У) в соответствующие фториды [48, 49, 213]. Дигалогеноалкилфосфины под влиянием процессов окисления и фторирования превращаются в смеси RP(0)F2 и RP(S)F2 [213, 214]. Перечень обменных реакций с KSO2F приведен в табл. 16.

В. Фториды щелочных металлов

Вследствие высоких энергий кристаллических решеток фториды щелочных металлов при умеренных температурах с относительным трудом вступают в большинство обменных реакций с участием галогенов . При повышенных температурах они вступают в обменные реакции, но их применение для синтеза бинарных фторидов очень затруднено тем обстоятельством, что фториды щелочных металлов реагируют затем с многими бинарными фторидами с образованием тройных фторидов [215], например:

6NaF + РС15 —»- NaPF, + 5NaCl

Были изучены обменные реакции в расплавленных смесяхфторидов. Сандермейер изучал фторирование оксихлоридов серы, трихяори-да фосфора и хлоросиланов в расплавленной смеси KF, LiF и NaF (состав 45, 45 и 10 мол.% соответственно). С тионил- и суль-фурилхлоридами выход соответствующих фторидов составлял 70—80% при 600° [216, 217]. Расплавы фторидов щелочных металлов могут иметь большое значение при промышленном использовании , но их применение в лабораторных условиях или исследовательских работах, по-видимому, ограничено требованием специального оборудования.

Реакционную способность фторидов щелочных металлов в обменных реакциях с участием галогенов можно повысить на несколько порядков, если применять суспензии фторидов в полярных органических жидкостях, обладающих значительными величинами диэлектрических проницаемостей. Ниже перечислены полярные жидкости, применяемые для интенсификации обменных реакций: нитрилы, амиды, спирты, сульфоны и нитробензол. Наиболее реакционноспособным из фторидов щелочных металлов в таких обменных реакциях является фторид натрия. Этот фторид следует применять в высокодисперсном состоянии. Рекомендуемая концентрация фторида — около 0,9 гмл.

Одна из наиболее важных реакций фторирования фторидом натрия, суспендированным в полярной органической жидкости (с

348

Г л а в а 7

хорошим выходом при 60—70°),— это реакция с Дихлоридом серы с образованием тетрафторида серы [218]

CH.CN

3SC12 + 4 NaF ? SF4 + S2C12 + 4NaCl

Эта реакция представляет собой превосходный метод получения тетрафторида серы. Реакция со смесью фторида натрия и ацето-нитрила также представляет собой хороший лабораторный способ получения SOF2, SO2FCI, (F2PN)3 и (F2PN)4 [54] из соответствующих хлоридов. В большинстве обменных реакций в суспензиях при высоких температурах ацетонитрил можно заменять на тетра-метиленсульфон, так как последний относительно нелетуч и устойчив приблизительно до 220°. Такие фториды, как SO2F2, POF3, PSF3, C6HaP(0)F2, C„H5P(S)F2 [54], получают в этой среде из соответствующих хлэридов. Обменные реакции с участием фторидов щелочных металлов приведены в табл. 17.

Роль органического растворителя в этих обменных реакциях не была установлена. Как было отмечено выше (см. разд. II, Д, конец), основная роль растворителя заключается в стабилизации промзжуточных ионных хлоридов, которые могут служить электро-фильными агентами

SC12 -f растворитель ^^ЗСКрастворитель)4"-^ С1~-растворитель

ЭСЦрастворитель)* + NaF —»- [SFC1J + NaCl + растворитель

Г. Фториды сурьмы и мышьяка

В начале XX в. Свартс обнаружил, что фторид сурьмы(Ш), чистый или в смеси с галогенидом сурьмы(У), является эффективным реагентом при замещении хлора на фтор в органических соединениях. Системы подобного состава обычно называют «реактивом Свартса». Этот реактив представляет собой смесь фторида сурьмы(Ш) и хлорида сурьмы(У), так как оба галогенида имеются в продаже.

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выучиться на холодильщика в хабаровске
регулятор температуры сименс комнатный накладной
Кресла Пластик
сетка арматурная для железобетонных конструкций

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)