химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

к и в малых количествах) реакцией фторида олова(П) с порошком металлического хрома при

900° [38]. V

Е. Синтез металлорганических фторидов

Алкильные и арильные производные тригалогенидов фосфора и мышьяка можно окислить некоторыми неорганическими фторидами, такими, как SF4, AsFa, SbF3 и SbF5. Так, трифенилфосфин и трифениларсин под влиянием тетрафторида серы количественно превращаются в производные (СвН5)зМРг [168]

2 (C„HS)3 As + SF4 2 (С6Н„)3 AsFa + S

2 (C„HS)3P -f SF4 2 (C6H5)3PF2 -f S

Подобные реакции наблюдаются при обработке алкил- и арил-галогенидов фосфора AsF3 или SbF3 [169—171]

3 RPC12 + 4SbF3 3RPF4 + 2Sb + 2SbCl3

3RaPCl + 3SbF3 —? 3R3PF3 + 2Sb + SbCl3

Примером подобных реакций окислительного фторирования с использованием фторида сурьмы(У) являются синтезы ClCIbPF4 [171] и C6H5PF4 [172] из CICH2PCI2 и С6Н5РСЬ при 50-90°. Эти реакции важны в связи с образованием в качестве побочных продуктов реакционноспособных фосфор(У)органических хлоридов. Выход и степень превращения высокие.

IV. ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЙ СИНТЕЗ ФТОРИДОВ

Некоторые фториды в «низших валентных» состояниях предпочитают получать восстановлением соответствующих фторидов в «высших валентных» состояниях, являющихся обычно продуктами фторирования элементарным фтором. Наиболее часто используемые для этих синтезов восстановители—фториды в низших валентных состояниях, металлы и карбонилы металлов (см. табл. 13).

340

Глава 7

V. Фторирование путем обмена галогенами

341

i

342

Глава 7

V. Фторирование путем обмена галогенами

343

чае удалить фтористый водород обработкой фторидом натрия нельзя, так как все указанные фториды металлов реагируют с фторидом натрия. Если требуется получить чистый продукт, то следует проводить многократную фракционную перегонку.

Важным недавним открытием в области обменных реакций с участием фтористого водорода является превращение нитрозил-[193] и нитрилхлоридов [194] в соединения типа NOF-3HF; NOF-6HF и NOaF-5HF. Сольваты фтористого водорода различаются характеристическими точками кипения (например, NOF-•6HF кипит при 68° и 735 мм рт. ст.), но природа этих странных соединений до сих пор не раскрыта.

Обменные реакции с участием фтористого водорода, которые были подробно обсуждены в литературе, приведены в табл. 15. Следует отметить, что применять фторид натрия для удаления следов фтористого водорода при комнатной температуре можно для следующих летучих фторидов: гептафторидов,гексафторидов , всех фторидов галогенов, за исключением трифторида брома, SF4, PF3, AsF3 и большинства оксифторидов. Перечисленные ниже фториды при 25° реагируют с фторидом натрия: BF3, PF6, AsFs, SbF5, S1F4, GeF4, BrF3, NbF6, TaF5.

Превосходной заменой фтористого водорода в лабораторных условиях может служить фторид и бифторид аммония, а также би-фторид калия. Так как эти реагенты представляют собой твердые вещества, то они гораздо удобнее в обращении. Единственным ограничением при применении этих веществ является склонность получаемого фторида реагировать с ионом фтора. Эти фторирующие агенты нельзя применять для получения фторидов металлов, которые обладают сильными акцепторными свойствами, так как продукт в этом случае будет представлять собой комплексную соль, а не бинарный фторид, например:

3KHF2 + SICI5 KSbF, + 2 КС1 + 3 НС1

Некоторые синтезы фторидов, проводимые с использованием этих реагентов, приведены в табл. 15.

особо.

в Эти величины представляют собой разницу стандартных энергий образования хлоридов и фторидов на 1 г-атом галогена.

г Г. D. Rossini. D. D. fagm.n, W, и Е v mi, S L е-V i и е and I. J а 11 е, National Bureau or Standards Circular 500 (195ZI.

я Mark M. Woyski, J. Am. chem. Soc., M, 919 (1950).

фториды металлов представляют собой акцепторные молекулы, склонные к прочному захвату фтористого водорода. В данном слуБ. Фторосульфинат калия

Важным новым реагентом для обменных реакций является фторосульфинат калия. Это соединение легко можно получить реакцией фторида калия с избытком двуокиси серы при 25° в герметичном контейнере [48] или реакцией фторида калия с растK2ReF„ RSiF3

(R = C4H„, C5HU, C5H5) R2SiF2

(R = CH3, C4H„, C5H„) R3SiF

(R = C4H9, C5H„) TiF4

CH3P(0)F2 ArPF3H

(Ar = ClCaH4, n-CH3C5H4, CeH5) RAsF„

(R = CH3, C2H5, C1CH=CH, CSH6)

85-95 40

70—80

50—70

90 90

80—90 90—95

K2ReBrs — KHF2 RSiCl3 — HF

R2SiCl2 — HF

R3SiCl — HF

TiCl4 — HF CH3P (O )Gla — HF ArPCl2 — KHF2

RASC12—NH4F

Температура плавления

25

25

75275 75

50—60/20^0 лд рт. ст.

0—90

206 207

207

207

190 208 209

210

V. Фторирование путем обмена галогенами

347

346

Глава 7

вором двуокиси серы в диметилсульфоксиде или тетраметилен-сульфоне [211J. Фторид натрия не реагирует в сколько-нибудь значительной степени с SO2 [35]. Зеель с сотрудниками широко применяли фторосульфинат калия для обмена галогенами. При этом фторосульфинат калия реагирует непосредственно с галоге-нидом, подлежащим фторированию, или же предварительно готовят суспензи

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проект домашнего кинозала екатеринбург
продажа земельных участков на новорижском
где в москве можно посмотреть детский спекакль кот в сапогах
Рекомендуем фирму Ренесанс - люк лестница на чердак размеры - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)