химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

учаях водород или гидридная фаза обусловливают получение иного продукта, отличающегося от того, который образуется при действии газообразного фтористого водорода в проточной системе. Так, металлический титан в токе газообразного фтористого водорода превращается в тетрафторид, в то время как в герметичном реакторе при 200° образуется трифторид титана [152]. Ряд стандартных методик синтеза приведен в табл. 12.

Механизм гидрофторирования металлов изучен мало. При взаимодействии некоторых элементов с HF важное значение может иметь образование промежуточных гидридных фаз. Было показано, что смесь водорода и фтористого водорода позволяет превращать металлический уран в тетрафторид при более низких температурах, чем при реакции с чистым фтористым водородом [154].

Жидкий фтористый водород считают вообще хорошим растворителем для сильно акцепторных или кислых фторидов и в качестве среды для получения тройных фторидов. Растворы таких акцепторных молекул, как SbF5, AsF5 и BF3 во фтористом водороде, растворяют магний, марганец, серебро и ртуть с образованием солей соответствующих фтороанионов, например SbFJT, BFJ и AsF3 [30, 155]. Этот метод получения тройных фторидов, по-видимому, имеет широкое распространение.

В общем случае металлы более коррозионноустойчивы к фтористому водороду, чем к хлористому водороду. В качестве материала контейнеров при работе с фтористым водородом могут служить разнообразные конструкционные металлы или сплавы, в том числе стали, медь и сплавы на основе меди, никель, алюминий и платина. При эксплуатации в умеренных температурных режимах материалом для контейнеров могут служить окись алюминия, никель, сплавы, содержащие молибден и никель, платина и плотный графит. Выше 700° только платина и графит выдерживают агрессивное воздействие HF. Если некоторая коррозия допустима, то можно применять никель. Выше 1200° можно применять только графит. Кроме того, в качестве материалов контейнеров и различных коммуникаций для фтористого водорода можно использовать многие органические полимеры. Обычно применяют полиэтилен, полихлортрифторэтилен и политетрафторэтилен. Предпочитают иметь дело с первыми двумя пластиками вследствие их хорошей обрабатываемости. Полихлортрифторэтилен имеет то преимущество, что он прозрачен. Все силикатные стекла быстро корродируют под влиянием фтористого водорода. Некоторые фосфатные стекла не реагируют с фтористым водородом, однако в настоящее время ни одного из этих стекол нет в продаже.

338

Глава 7

IV. Восстановительный синтез фторидов

339

Д. Фториды металлов

Для окислительного фторирования широко используют ряд нелетучих неорганических фторидов. Окислительная способность этих фторидов различна. По окислительным свойствам их примерно можно расположить в следующий ряд: AgF2~-CoF3>MnF3— ~PbFi~CeF4>HgF2~AgF>PbF2>SnFa. Здесь будут рассмотрены только те фториды, которые обычно используют и которые имеются в продаже, а именно фториды серебра и ртути.

Фторид серебра (II) является универсальным реагентом для получения летучих фторидов. Одно из наиболее выгодных свойств AgFa, применяемого в лабораторных масштабах, — высокая чистота непосредственно получаемых продуктов реакции. Так, при пропускании СО или SOz над дифторидом серебра образуется COFa [158] или SO2F2 [159] и продукт довольно просто можно отделить от непрореагировавших СО или SO2. При реакции с серой в качестве основных продуктов получают тетра- и гекса-фториды серы, которые легко разделяют дистилляцией [35]. Однако это не лучший лабораторный способ получения этих фторидов серы. Реакция дафторида серебра с арилдисульфидами представляет собой эффективный способ получения производных тетрафторида серы [160] и гексафторида серы [161]

6AgFa + CeHeSSC,H5 2G6HaSF3 + 6AgF

120°

10AgF2 + CeH5SSCeH6 ? 2C6H6SF5 + lOAgF

При подобном способе фторирования контроль за скоростью реакции проводят путем разбавления дисульфида хлорфторуглеро-дом: в результате механического перемешивания дифторид серебра образует суспензию в этом растворителе. Примером такой реакции является фторирование S4N4 в четыреххлористом углероде [162]

4AgFa + S4N4 ?—? 4AgF + F4S4N4

Фториды серебра(1) и ртути(П) применяют при фторировании таких элементов, как иод [163]

5AgF + 3Ia 5AgI + IFS

и сера [164, 1651

Sa^UsF4 + S„F,

Однако немногие из этих реакций являются наилучшими лабораторными методиками. Во всяком случае, фториды металлов очень полезны при проведении исследовательских работ, а также при фторировании некоторых типов простых соединений. Так, фториды серебра(1) [1661 и ртути(П) [167] реагируют с сероуглеродом с высоким выходом соответствующих металл-производных триф-торметантиола

3 AgF + CS2 —* AgaS + AgSCFj

3 HgF2 -j- 2 CS3 —*- 2 HgS + Hg(SCFs)2

Особого внимания заслуживает одна из реакций, осуществляемых с фторидом олова(П). Получение фторида хрома(П) обычными методами в большинстве случаев приводит к образованию

смеси ди- и трифторидов. Однако дифторид можно получить в

чистой форме (как в больших, та

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шрифты для широкоформатной печати
подарки сотрудникам мчс
Unical Ellprex 340
гироскутер цена в г. краснодаре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)