химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

ентных состояниях, когда роль монофторидов галогенов сильно отличается от роли элементарного фтора, является синтез галогенопентафторидов серы. Монофториды хлора [148] и брома [149] реагируют с тетрафторидом серы с образованием только SF6X (без побочных продуктов)

SF4 + C1F -* SF6C1 SF4 + BrF (F, „зв+ BrF6) — SFsBr

Приведенные реакции являются хорошими способами синтеза этих важных производных гексафторида серы, хотя SF6C1 можно получить проще — хлорированием CsSF5 [1501.

Как было отмечено выше, пентафторид иода обладает значительно более слабыми окислительными свойствами, чем другие фториды галогенов, и его можно использовать в некоторых специальных случаях для синтеза фторидов. Вероятно, наиболее важной реакцией является реакция пентафторида иода с серой при 200° с почти количественным выходом и получением в качестве продукта очень чистого тетрафторида серы [55]. Этот способ является наилучшим для получения SF4 в небольших количествах в лабораторных условиях. Подобным же образом можно получить тетрафторид селена, но реакция не дает 100%-ного выхода при 200° [35].

Поскольку большинство сообщений о реакциях фторидов галогенов с этими элементами носит качественный характер, подробный обзор этих реакций не приведен. Еще многое следует сделать для разработки препаративных процедур, прежде чем окислительное фторирование фторидами галогенов станет стандартной методикой синтеза.

В. Трифторид азота

В литературе имеется мало сведений об использовании трифторида азота в качестве фторирующего агента в неорганической препаративной химии. Однако о нем следует сказать здесь, так как он исключительно реакционноспособен при окислительном фторировании. Трифторид азота представляет собой газ, инертный в отношении многих реагентов при комнатной температуре и нормальном давлении. Энергия связи NF довольно низка по сравнению с фторидами галогенов. Поэтому трифторид азота уже при слегка повышенных температурах становится универсальным окислительным фторирующим агентом. Очевидное преимущество трифторида азота по сравнению с фтором и фторидами галогенов заключается в удобстве обращения с ним; следует все-таки соблюдать осторожность при работе с этим «высокоэнергичным» реагентом. По фторидам азота имеются современные обзорные статьи [4, 6].

Г. Фтористый водород

Фтористый водород в принципе является универсальным фторирующим агентом, поскольку очень многие* элементы реагируют с ним. Однако применение фтористого водорода в лабораторных условиях для окислительного фторирования несколько ограниченно. Большинство реакций гидрофторирования, в результате которых образуются летучие фториды, дают небольшой выход (например, при гидрофторировании фосфора и мышьяка) или же затруднено дальнейшее разделение продуктов реакций. Характерное исключение представляет собой получение пентафторида ниобия [151], пентафторида тантала [151] и дифторида германия [152, 153].

При гидрофторированип металлов обычно образуются нелетучие или солеподобные фториды. Эти фториды, за исключением фторидов хрома, молибдена, вольфрама и алюминия, образуются без побочных продуктов реакций. Реакцию осуществляют пропусканием тока газообразного фтористого водорода над нагретыми металлами или нагреванием металла с фтористым водородом '": (критическая температура 225°)** в герметичном реакторе [152]. ; Первый метод обладает тем преимуществом, что поглощение*** i фтористого водорода продуктом минимально и аппаратура проста. Однако для многих элементов трудно провести реакцию до конца вследствие образования защитных покрытий (пленок) фторидов. Это обстоятельство не так сильно сказывается при гидро* Исключение составляют', идеальные газы, водород, галогены, халько-гены, азот, технеции, рений, рутений, родий, палладий, иридий, осьмий, f платина, серебро, золото, медь и ртуть.

? ** Критическая температура фтористого водорода точно не установлена.

Критическая область должна быть заново изучена при условии абсолютного

отсутствия следов воды во фтористом водороде. - •** фториды всех одновалентных металлов образуют устойчивые кислые фторидные фазы. Это явление менее характерно для большинства фто-р ридов двухвалентных металлов и совсем не характерно для большинства У фторидов трехвалентных металлов.

336

Глава 7

III. Окислительное фторирование

337

ЛИТЕРАТУРА

152 152 152 152 152 152 152 156 152 152 152 151 152 151 152 157 152 152 152 154 152

ЗАКРЫТОМ ТРИФТОфторировании жидким фтористым1 водородом, я его можно устранить перзмзпшванием содержимого реактора. Очевидно, гидрофторирование жидким фтористым водородом можно проводить только ниже 225". Некоторые мзталлы, например алюминий, в этих условиях реагируют относительно медленно. Реакции фтористого водорода в запаянных ампулах имеют специфическое преимущество: при гидрофторированжи некоторых металлов, например урана и титана, водород, полученный в качестве продукта реакции, может катализировать реакцию, создавая реакци-онноспособную гпдридную фазу. В некоторых сл

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
акрил молочный 15 мм цена
коттеджные участки на новой риге
ликонтин для жестких линз
матрас флейк

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)