химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

p>Продукты прямого фторирования металлов в некоторых случаях представляют собой нелетучие фториды, например AgF2, C0F3 и PbF4. В этих случаях, если необходимо получить чистый продукт, следует проводить реакцию до конца, так как дальнейшая очистка этих фторидов затруднительна. Использование порошкообразных металлов облегчает проведение реакции. Очень важно регулировать ход реакции, чтобы предотвратить образование горячих участков и сплавление порошка. Регулирование ? реакции можно достигнуть распределением порошка по большой поверхности реакционной трубки, применением реактора с хорошими тешюобмзнными характеристиками, разбавлением фтора азотом или гелием, использованием фторидов в низших валентных состояниях или же галогенидов металлов вместо металлов. Последний способ предпочитают при получении CeF4 [69], C0F3 [70], MnFs [71], PdFs [72] и PbF4 [69]. В случае получения C0F3 из C0F2 [70] или СоСЬ [73] для предотвращения образования локализованных горячих участков и последующей коррозии контейнера необходим контроль температуры и разбавление фтора. Другая трудность при фторировании металла заключается в том, что на поверхности металла могут образоваться тонкие пленки фторидов, тормозящие реакцию. В некоторых случах, например при фторировании алюминия, реакция может быть сильно замедлена образующейся пленкой, и требуются высокие температуры (->-400°) для завершения ее. Металлы платиновой группы относительно устойчивы в атмосфере фтора при умеренных температурах. В компактной форме они могут служить материалами для контейнера при проведении реакции с участием фтора. Необходимы относительно высокие температуры 200—600° (см. табл. 11) для завершения фторирования этих металлов в порошкообразной форме.

При фторировании летучих элементов, например хлора или брома, разбавления не требуется, если только синтез ведут не с очень большими объемами исходных веществ. С другой стороны, при фторировании газообразных соединений в общем случае необходимо разбавление реагирующих веществ, так как реакции идут с большим выделением тепла. Кроме того, очень выгодно применять катализаторы, например фториды серебра, меди или кобальта, для обеспечения примерно постоянной концентрации радикала фтора. В противном случае могут возникать локализованные участки реагирования, вследствие чего взаимодействие приобретает бурный взрывной характер. Предполагаемая роль

330

Глава 7

Ш. Окислительное фторирование

331

катализатора заключается в быстром обратимом процессе образования фторидов в высшем валентном состоянии:

F2 + AgF^tF-' + AgF,

AgF.^t AgF + F.

Роль таких катализаторов при фторировании неорганических соединений элементарным фтором была рассмотрена Брасом [74]. Использованием этой методики при пропускании трехокиси серы и фтора при 150° над медной стружкой, покрытой фторидами серебра, был получен пероксидисульфу рил фторид [75, 76]

О О F2 + 2SO, —vFSOOSF О О

Другой способ, особенно эффективный при сильно экзотермическом фторировании, основан на разбавлении и быстром смешивании реагирующих веществ в горелке с форсункой или насадочными кольцами. Эта методика была разработана Тицковским и Биге-ловым [77, 78]. Технологические подробности даны в оригинальной литературе. Эффективность этой методики была показана на примере фторирования сероуглерода. Если не контролировать тщательно ход реакции, единственными продуктами будут SFe и CF4, в то время как в пламенном реакторе получают разнообразные продукты, в том числе CFSSF5 [78]. Надлежащий контроль реакции фтора с различными соединениями обычно позволяет проводить селективное фторирование, а не фторирование всех имеющихся веществ. Прямая реакция фтора с жидкостью потенциально является рискованной и таких систем обычно следует избегать; например, в таком случае необходимо очень сильное разбавление поступающего фтора. С другой стороны, многообещающим представляется фторирование соединений в растворе. Применение этого метода, однако, сильно ограничено требованием инертного ко фтору растворителя. Таким растворителем может служить фтористый водород, но, по-видимому, в этом направлении исследований не было. Вода реагирует с фтором (часто со взрывом), но скорость реакции можно сильно снизить 75—90%-ным разбавлением фтора азотом или гелием. Соединения можно фторировать в водных растворах разбавленным фтором. Этот способ до сих пор мало использовали; недавно было проведено прямое фторирование полиэдрического борана [79], катиона борана [80] и мочевины [81 ]

B2N^ —>- BI2FuOH - (25%-ный выход) + BF^

H2B(N(CH3)5)+ -*F2B[N(CHS)„]+

" H2NCON[f2 — FaNCONH»

332

Глава 7

III. Окислительное фторирование

333

тезах различных фторидов криптона, ксенона и радона активацию проводили термически (300—400°), фотохимически и электрическим разрядом (см. табл. 11).

Наиболее важные методы синтеза бинарных фторидов с использованием элементарного фтора перечислены в табл. 11. Ряд фторидов получали только реакцией элементарного фтора (или какого-либо источника атомов фтора) и соответств

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обустроены спортивные площадки в городе
Вешалка Sheffilton SHT-WR1-1
Кабинет с стеновыми панелями и потлоком Boiseri
ll-дбо-03-016-0101-20х цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)