химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

акцепторного компонента комплекса. Так, устойчивость комплексов уменьшается приблизительно в следующем порядке:

SbF3-SF4> PF5-SF4> BF3.SF4> GeF4-2SF4

Тетрафторид кремния является относительно слабой акцепторной молекулой и при обычных условиях, по-видимому, не образует комплексов.

Ранее полагали, что комплексные фториды имеют ионный характер [57, 58, 60], причем более сильный акцепторный фторид отнимает ион фтора от другого компонента

AsF3 + SbF5 z± AsF2+SbFj

2SF4+GeF4 ^ 2SF+ GeFg"

Предварительные данные рентгенографического изучения комплекса SF4-SbF6 были интерпретированы с точки зрения решетки, состоящей из SF* и SbFj: [57]. Другое представление об этих сольватах заключается в предположении ассоциации при помощи мостиков из иона фтора [59] с образованием полимеров, циклических тетрамэров или димеров. Ассоциация с участием мостико-вого фтора хорошо объясняет быстрый интермолекулярный обмен фтором, который наблюдали для этих систем в растворе или жидком состоянии мзтодами ядерного магнитного резонанса [34, 35, 59].

Очень полезными могут оказаться дальнейшие структурные исследования этих комплексных фторидов, и не только в твердом состоянии, но также в растворе или жидком состоянии. Две основные причины обусловливают важность этих сольватов в препаративной химии фтора. Сольваты являются отличными катализаторами при синтезах фторидов обменными реакциями с участием галогенов [34, 35, 59] или реакций замещения кислорода 161]. Далее, образование комплексных фторидов может сильно ограничить практическое использование данного фторида в качестве препаративного реагента. Так, пентафторид сурьмы не получил широкого распространения в этом отношении вследствие образования им очень устойчивых комплексов со многими неорганическими фторидами, например, с SF4, BrF3, IF5, SeF4 и AsF3. Эти сольваты могут разлагаться при нагревании, но термическое разложение не рекомендуется в качестве препаративной методики.

326

Глава 7

ИГ Окислительное фторирование

327

MF

С другой стороны, сольваты можно разложить фторидом щелочного металла с выделением слабого акцепторного компонента

MBF4 + SF4t

SF4-BF3 ?

или очень сильным акцепторным фторидом с выделением другого компонента

SF4-BF3—BF3t + SF4-SbF6 Однако подобные синтезы подробно не былп описаны в литературе.

Ш. ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ФТОРИРОВАНИЕ

Реакцией окислительного фторирования называют реакцию между фтором или фторидом и элементарным веществом

2M + *F2 —-2MFX

М + M'Fj, — MFX + М'?У.Х

или же с галогенидом в низшем валентном состоянии

WX + M'Fy — MF^+2 -t- M'F„_2

Очевидно, каждый бинарный фторид характеризуется своим потенциалом в реакции окислительного фторирования. Исчерпывающий обзор этого типа методик выходит за рамки данной главы. Основным критерием при отборе материала для обсуждения служили универсальность реакций ИЛИ доступность данного фторида.

А. Фтор

Основным среди окислительных фторирующих агентов является сам фтор. В принципе элементарный фтор можно использовать для получения любого из известных бинарных фторидов. Практически реакцией с элементарным фтором данный бинарный фторид можно получить лишь с низким выходом; если требуется получить бинарный фторид в низшем валентном состоянии, то реакцию вообще трудно осуществить. Примером служит синтез SF4 из фтора и серы [62]. Это соединение можно получить с низким выходом, но только при условии, если сера находится при достаточно низких температурах, а фтор сильно разбавлен. Получение фторидов в низших валентных состояниях реакцией с элементарным фтором существенно затруднено высокой реакционной способностью и окислительными свойствами фтора. Однако есть случаи, когда первичный продукт фторирования при комнатной или близкой к

Фторид3

комнатной температуре представляет собой низший фторид- образование же высшего фторида с заметной скоростью возможно только при достаточно высоких температурах. Например, единственным условием успешного получения фторидов IF5 или IF, BrFa или BrF5, BiFs или BiF5, MnF3 или MnFi является точное поддержание температуры синтеза (см. табл. 11). Необходимая стехиометрия достигается при строгом контроле степени фторирования в реакциях фтора с хлором и ксеноном (табл. 11).

328

Глава 7

III. Окислительное фторирование

329

ФТОРИД

MnF4(MnF3 или MnF2)6

MnFg(Mnla)

TcF6°

ReF,6

RuF66

OsF„«

CoFs(CoFa или СоСУ

RhFa6

IrFse

PdF3(PdI3) PtFe6

CeF4(CeF3 или CeCl3)

UF, (UP.) NpF,(VpF4)° PuFe(PuF4)6 AmF4 (AmF3) CmF4(CmF3)6

ТЕМПЕРАТУРА, °С

400

250

400

400 -600 200—250 200—250 -600 -350

400

Нагрев электрическим током

500°; самопроизвольное для СеС13

275 560 700—750 500 400

Продолжение

ВЫХОД, %

125

>90

49 100

>90

71 126 127 128 129 70, 73 130 131

>90

>90

91

90 >90 >90

72

66, 132

133 134 135, 136 137 138

использованы в лабораторных условиях. Следует отметить, однако, что если масштабы синтеза велики и не учтены теплообмен-ные характеристики реактора, то возможны бурные неконтролируемые реакции.<

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан кдм-2
антивандальный стенд под ключ
руки вверх крокус ноября электронный билет
узкие столы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)