химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

нзеновской горелки. При давлении 10 ммрт. ст. тример кипит при температуре 120—128° и тетрамер — при 180—187°. Обе фракции растворяются в петролей-ном эфире (т. кип. 60—80°). Для обесцвечивания растворов добавляют активированный уголь. Активированный уголь отфильтровывают, а фильтрат уменьшают в объеме. При охлаждении этих растворов образуется гвксахлороциклотрифосфазатриен (выход 80 з, 48%) с т. пл. 113° и октахлороциклотетрафосфазатетраен (выход 12 г, 7%) с т. пл. 123-124°.

б. Гексабромоциклотрифосфазатриен NePeBre и октабромо-циклотетрафосфазатетраен N»P4Brs (тримерный и тетрамерный фосфонитрилбромиды [37])

Готовят раствор пентабромида фосфора (250 г, 0,57 моля) в силгж-тетрахлорэтане (1 л), свежеперегнавного с пятиокисью фосфора. Раствор переносят в трехгорлую колбу емкостью 2 л вместе ?с бромидом аммония (65 г, 0,66 моля) и бромом (250 г, 1,54 моля). Колбу присоединяют к достаточно эффективному обратному холодильнику, снабженному трубкой для выхода газа, и к трубке для подвода азота. Температуру содержимого колбы медленно повышают в течение 6 час до тех пор, пока не начнется непрерывное кипение реакционной смеси под обратным холодильником. Кипячение с обратным холодильником продолжают в течение недели, при этом через раствор пропускают сухой азот. Кипение не должно быть слишком бурным, иначе произойдет большая потеря брома. По этой причине (вследствие выделения бромистого водорода) реакцию следует вести в вытяжном шкафу с достаточно сильной тягой. По истечении недели реакционную смесь охлаждают и избыток бромида аммония отфильтровывают на воронке Бюхнера (осторожно, ядовитый). Растворитель отгоняют из фильтрата под вакуумом, создаваемым водяным насосом. Температуру колбы и содержимого в процессе отгонки следует поддерживать около 80°. Трубка с предохранительным клапаном для подачи сухого азота предотвращает чрезмерное повышение давления в дистилляционной колбе. Остаток после отгонки переносят в экстрактор Сокслета и экстрагируют петролейным эфиром (т. кип. 40—60°) в течение 12 час. Затем петролейный эфир отгоняют и в остатке получают два требуемых бромофосфазена. Последние разделяют вакуумной сублимацией. Первый сублимат получают при температуре бани 105—110° и давлении 0,5 мм рт. ст. Этот сублимат рекристалли-зуют из бензола и получают гексабромоциклотрифосфазатриен (выход 35 г, 29%) с т. пл. 192°. Второй сублимат получают при температуре бани 140—150° и при том же давлении. Этот сублимат рекристаллизуют таким же способом из бензола и получают значительно меньше октабромоциклотетрафосфазатетраена (выход 9,6 г, 8%) с т. пл. 202°.

30

Глава 1

V. Синтез фосфазенов из азидов

31

в. [С1ЭР = М-РС13ПРС16]- [74]

Аппаратура для синтеза состоит из трехгорлой колбы (750 мл) с мешалкой и водяным холодильником (с трубкой для выхода газа) и трубки с предохранительным клапаном для подачи сухого азота. Пентахлорид фосфора (208 г, 1 моль) и хлорид аммония (17,5 г, 0,33 моля) помещают в колбу вместе с сижи-тетрахлорэтаном (200 мл) и нитробензолом (150 мл). Перед применением оба растворителя осушают дистилляцией с пятиокисыо фосфора. Можно добавить к реакционной смеси хлорид натрия (~10 з) для предотвращения затвердевания хлорида аммония. Реакционную колбу нагревают до —80°, а давление в системе медленно понижают при помощи масляного насоса до начала слабого кипения. Наличие предохранительного клапана для подачи азота предотвращает растрескивание колбы. По истечении 5 час реагирует большая часть пентахлорида фосфора. Затем систему наполняют азотом при атмосферном давлении. Реакционную смесь быстро нагревают до 140° и смесь отфильтровывают через нагретый фильтр. Реакционную колбу и приемник фильтрата в процессе фильтрования соединяют с обычной системой подачи азота. После охлаждения фильтрата получают игольчатые кристаллы [CUP—N=PC13]+ [РС16]~, которые отфильтровывают и рекристаллизуют несколько раз из силш-тетрахлорэтана. Это соединение сублимируется при 150° и 14 мм pm. ст. и имеет т. пл. 310—315° в вакууме. Дополнительные количества этого вещества можно получить путем уменьшения объема остающегося фильтрата. Выход составляет 144 г, 81%. Это соединение легко гидролизуется, и поэтому все операции следует проводить в атмосфере сухого азота.

г. 1-Бепзолсулъфонил-2,2,2-трихлорофосфазен PhSOaN=PCl3[66]

Бензолсульфонамид PI1SO2NH2 (15,7 г, 0,1 моля) и пентахлорид фосфора (20,8 г, 0,1 моля) помещают в круглодонную колбу на 100 мл, снабженную обратным холодильником. (Аппаратура предварительно высушена в печи при температуре около 120°.) Верхняя часть холодильника снабжена осушающей трубкой с хлоридом кальция. Смесь нагревают на масляной бане в течение 40 мин при 100° в вытяжном шкафу и после охлаждения экстрагируют горячим четыреххлористым углеродом. Охлаждение экстра-гента и добавка петролейного эфира (т. кип. 40—60°) позволяют получить кристаллический продукт. Этот продукт подвергают дальнейшей рекристаллизации из четыреххлористого углерода и его смеси с петролейным эфиром (1:1) и получают i-бензол-сульфони

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
иск о выселении бывшего мужа из муниципальной
ремонт холодильника Smeg FAB32BLN1
zwilling
курсы на туроператора москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)