химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

м промежуточного мости, < — X - МХу

Ф

Рис. 4.

кового соединения с последующим обменом галогенами. Схема подобной реакции приведена на рис. 6. Реактив Свартса, который состоит из смеси SbF3 и другого пентагалогенида сурьмы, также может быть фторирующим агентом вследствие его способности к образованию простых промежуточных мостиковых соединений.

Изложенная выше точка зрения представляет мнение авторов. Однако ими не учтен значительный объем литературы, опубликованной по ряду неорганических фторидов, особенно BrFs [26], IF5 [261 и AsF3 [33]. В перечисленных работах ионизация рас316

Г л а е

II. Общая характеристика фторирующих аген

317

«у

сматривается как важный фактор при использовании этих фторидов в качестве растворителей. Наиболее убедительные данные в пользу ионизации имеются для трифторида брома, который характеризуется высокой диэлектрической проницаемостью и

/—1 /ч.

/ sb / / Sb / + MXyF

F j—F-MXy F j—F.^

F F

P и с. 6.

удельной проводимостью 8X1СМ ом'1-см'1, сопоставимой с удельной проводимостью расплавленных солей. Собственная ионизация BrF3 протекает по следующей схеме:

2BrF3 3t BrF^+ BrFJ" Удалось установить, что ряд фторидов ведет себя как кислоты, возможно, с образованием катиона ВгРг"

BrF3 + SbF6 =г= BrF+-f SbFjf

Напротив, ионные фториды обнаруживают основные свойства с образованием аниона BrF~

F' + BrFs^BrFJТакие растворы кислот или оснований в BrF3 обладают электропроводностью. Кондуктометрическое титрование растворов позволяет получать тройные фториды, например:

BrF^SbF JT+Na+BrF-^ 2BrF3 + Na+SbFjT

Эта общая характеристика BrFe в качестве ионизирующего растворителя может оказаться верной, однако для подтверждения этих положений необходим дополнительный экспериментальный материал. Например, BrFe представляет собой исключительно реакционноспособное вещество, и его удельная электропроводность должна быть значительно ниже опубликованных данных, возможно, в пределах Ю-6—1СИ ом'1-см'1. Завышенное значение электропроводности BrF3 при добавлении NaF можно просто объяснить высокой подвижностью ионов фтора, как это было найдено для фторидов водорода. Более того, само существование ионов BrFj и BrF" в растворе не было установлено. Отсутствуют убедительные структурные исследования твердых веществ, которые были выделены из раствора. Поэтому пока еще нет доказательств существования подобных отдельных ионов в твердом состоянии. Следует отметить, что структуры рассматриваемых комплексов в твердом и жидком состояниях могут оказаться совершенно различными.

Приведенный выше материал сознательно представлен в дискуссионной форме; это, возможно, вызовет более детальные физико-химические исследования в области важных фторидных реагентов и реакций фторирования. Несомненно, ионизация и ассоциация имеют важное значение в химии фторидов этой группы. Остается установить относительный вклад этих двух процессов в реакции фторирования.

2. Молекулярные фториды с координациовыын числом 4

Перечень наиболее важных фторирующих агентов, которые могут обладать тетраэдрической и псевдотетраэдрической структурами, приведен в табл. 5. Некоторые из них (NF3 и OFs) обсуждались ранее в разд. В и здесь не рассматриваются. Дифторид серы не охарактеризован и о нем нельзя сказать ничего определенного. Фториды, названные «ассоциированными» в табл. 5, представляют собой твердые вещества, плавящиеся в интервале температур 200—300°. В газовой фазе эти фториды могут иметь различные координационные числа, в том числе и 4.

Таблица 5

Фторирующие агенты с координационным числом 4

Ассоциированные G3Z> Ассоциированные C2»

CF4 TiF4 NF3 SbF3 OF2

SiF4 SnFj PF3 SF2

GeFj AsF3

^..w-^^wxunuu апдептирнии ииосооности эти три- и тетра-фториды располагаются в следующие ряды:

SbF3 > AsF3 > PF3;

SnF4 ~ TiF4 > GeF4 > SiF4 > CFj

В каждом из этих двух рядов реакционная способность фторида при галогенном обмене непосредственно связана с акцепторной

Таблица 6 Молекулярные фториды с координационным числом 6

Типы симметрии

SF,

SeFe

TeF„

MoF„

WF,

UF.

TcF,

IF. BrF.

ReF,

XeF4

RuF,

OsF,

RhF,

IrF,

PdF„

PtF„

NpF„

PiiF.

Пентафторид иода представляет собой ассоциированную жидкость и является катализатором при обмене фтором в таких фторидах, как SbF5 и AsFe [34, 35]. Таким образом, этот фторид должен быть хорошим реагентом при обмене галогенами или замещениях кислорода. Однако это явление не было изучено достаточно полно, чтобы можно было выяснить его действительное значение. Пентафторид иода является окислительным фторирующим агентом (его принадлежность к данной группе, конечно, спорна). Несколько важных препаративных реакций основано на этом его свойстве.

5. Фтористый водород

Фтористый водород имеет большое значение в современной технологии фтора. Он является также важным лабораторным реагентом вследствие его высокой эффективности в процессах окислительного фторирования, обмена галогенами, замещения кислорода и электролитического фторирования. Фторис

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить лосины для футбола
купить землю на новорижском шоссе
Автосигнализация Scher-Khan Magicar 3
маникюрный набор kaizer купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)