химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

экспериментальных процедур. В соответствующих статьях часто не приведены данные о количестве синтезируемого вещества, выходе, чистоте продукта и т. п. Таким образом, в области синтеза фторидов многое еще должно быть сделано.

П. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ФТОРИРУЮЩИХ АГЕНТОВ А. Физические свойства

Обсуждение структуры и физических свойств бинарных фторидов выходит за рамки данной главы, однако для выбора фторирующего агента при синтезах известных или новых соединений решающее значение имеют определенные физические характеристики. В связи с этим в табл. 1 приведены температуры плавления и кипения и критические давления для некоторых наиболее важных фторидов. При этом следует отметить следующее: при рассмотрении сверху вниз элементов любой группы периодической системы летучесть соединений MF^ уменьшается (часто довольно резко) при переходе от третьего к четвертому ряду. Однако эти резкие изменения не означают перехода от ковалентного к ионному типу связи. Скорее всего большинство из них отражает изменение в координационном числе, т. е. переход от молекулярной решетки к полимерной. Так, S1F4 и GeF4 образуют молекулярные решетки и испаряются при низких температурах, в то время как S11F4,

Рис. 1.

Sb

IN.

который плавится при высокой температуре, должен обладать полимерной решеткой вследствие октаэдрической структуры атома олова и мостиковых связей у атомов фтора. Аналогично этому неассоципрованные пентафториды фосфора и мышьяка

308

309

Продолжение

310

Глава 7

Ц- 0Suia^ характеристика фторирующи

311

испаряются при довольно низких температурах, в то время как SbF5 является очень вязкой жидкостью, кипящей при 142° и ассоциированной, как показано на рис. 1.

Б. Фтор

Энергия диссоциации молекулы фтора значительно меньше, чем хлора или брома, и сопоставима с энергией диссоциации молекулы иода (см. табл. 2). Однако во фтор-содержащих соедиТаблица 2 Энергия диссоциации иолекул

СВЯЗЬ Энергия диссоциации, кпал

С1—С1 57,8

Вг—Вг 46,1

F—F 37,7

I-I 36,2

нениях энергии связи очень велики, что, в частности, справедливо для связей фтора с электроположительными элементами (табл. 3). Эти энергии связи значительно выше, чем у соответствующих хлоридов, бромидов и иодидов (табл. 4). Таким образом, низкая энергия диссоциации молекул фтора и относительно большие значения энергии связи в соединениях фтора являются характерными чертами химии фтора. Фтор реагирует со всеми элементами, за исключением гелия, неона, аргона. Ни один из других элементов не реагирует с таким большим числом элементов. Кроме того, энергия активации для этих реакций большей частью довольно низка. Такое положение сохраняется также для большинства реакций фтора с бромидами и иодидами и в несколько меньшей степени с хлоридами. Поэтому фторирование элементарных веществ и галогенидов элементарным фтором является хорошим лабораторным методом получения неорганических фторидов. Фторирование неорганических окислов не всегда протекает до конца. Окислы с высокими энергиями решетки (например, АЬОз) могут обладать очень высокими энергиями активации, и, следовательно, фторирование окислов фтором можно применять не всегда. Фтор менее способен замещать кислород, чем такие фториды, как BrFs и SF4.

элементами

Энергия связи, ккал*

Энергия связи, клал*

Энергии связи фтора с различными

реакция, в которой участвуют ионы F+. невероятна

Общая характеристика фторирующих агентов

Глава 7

В. Фториды с низкой энергией связи

Близко к фтору примыкает небольшая группа фторидов, в которой энергии связи относительно низки. Реакции с участием этих фторидов по своей природе являются реакциями свободных радикалов. Этот вывод основан не на экспериментальном наблюдении, а на данных анализа энергий связи и теплот реакций. В эту несколько произвольную группу фторидов входят фториды благородных газов, некоторые гексафториды тяжелых металлов, например платины и плутония, фториды галогенов (за исключением пентафторида иода), NF3, OFj, BiF5, PbF4, CeF4, AgF2 и C0F3. (Некоторые из них рассмотрены ниже в разд. Г.) Из этих фторидов только фториды галогенов, и в особых случаях AgF8 или C0F3, имеют значение для лабораторной практики. Как и в случае фтора, реакции фторидов галогенов с элементарными веществами и с галогенидами имеют низкие энергии активации и в принципе удобны для препаративных целей.

Трифторид брома особенно эффективен при реакциях замещения кислорода в неорганических соединениях [25, 26]. Так, продуктами реакции трифторида брома и окисла металла (например, Nb206) является кислород, бром и фторид металла. Механизм этой реакции замещения неизвестен, однако роль BrF3 нельзя сводить только как к простому источнику F', так как в этом случае фтор был бы столь же эффективен, чего на самом деле нет. Трифторид брома представляет собой исключительно эффективный растворитель для многих неорганических фторидов, так как он образует комплексы [25, 26], в которых фтор является как донором, так и акцептором. Эти свойства трифторида брома в качестве раство

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
торговый дом word ceramic
Стул M-City LT C12300 BUTTERMILK #WW21/ FB6
сковордка fissler
курсы маникюра балашиха

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)