химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

ок продуктов разложения. Очистка с использованием только метода кристаллизации рекомендуется лишь в тех случаях, когда нельзя применить хроматографию или сублимацию, или тогда, когда продукт уже в результате реакции получается почти чистым. Комплексы палладия и платины составляют исключение, так как их можно перекриеталлизовывать даже на воздухе без заметных потерь в результате разложения.

Чистоту продуктов обычно проверяют методами инфракрасной спектроскопии или ядерным магнитным резонансом, определением диэлектрической поляризации и температуры плавления.

В табл. 1 указаны препаративные методы для синтеза большинства мостиковых соединений, известных автору к настоящему времени (май 1964 г.). Многие комплексные соединения можно получить различными способами, и в таблице приведен тот способ, который кажется автору более удобным. Другие методы

288

289

[C5HSV (SCH3)a]a

[C5Hsvsac4F8]s

l(C6H6)2Cr(SCHs)3]

[C5H5CrSaC4Feb [C,H,Mo(SCHs)(CO),],

[C5H5Mo (SCHS)2]2 [Mn (SCH3) (CO)«], [Мп (SC,H5)(CO)t],

[Мп (ТеСвН5)(СО)Л [Fe (SCH,)(CO),]s

A-l A-l

A-l

Б Б

A-2 A-l

CSH5V (G0)4

G5H5V (C0)4 [C,H,Cr(CO)8],

Hg[(C5H6Cr(CO)3] C5H5MoH(CO)3

[CsH5Mo(CO)3]a [MnH(CO)5] [MnCl (C0)s]

Mn2 (CO)I0 Fea (CO)b

(CH3)a Sj

(CH3)SS2

C4F6S2 (CH3)aSa

(CH3)2S2 (CH3)3Sa CeH3SH

(C,H6)aTe (CH8)a s2

42 С 59

16 С 50

20 С 32

16 С 38

72 К 95

16 С 54

12 к 77

— — 100

125 к

6 с 60

Получен также с 20%-ным выходом реакцией с CH3SH в пентане при 110° в течение 12 часД

Аналогично, нос более низким выходом получен из Hg[C6H5Cr(CO)3]s

Аналог Мо синтезирован с выходом 54% из [С5Н5Мо(С0)3]3

Аналог W получен с выходом 63% после реакции в течение нескольких недель

Аналогичные Et (82%) и к-Ви (83%) комплексы Re получены тем же методом в бензоле при 120°Д [68]

Общий метод для [FeSR (СО)а], из RaS2 (R = = алкил, арил) [37]

290

КОМПЛЕКСНОЕ СОЕДИНЕНИЕ

[Fe(SC2H5)(CO)3]2

[Fe2(S2C„H3CH3)(CO)e]

[Fe, (S2C4F8)(CO)8] [Fea (S2C2F4)(CO)e]

IFe(SCHa)(CH:CHa)(CO)3]

[C3HvFe (SCF3)(CO)3]a [C5H5Fe(SCH3)(CO)]a [Fe (SC,H5)(CO) phenanl„

[Fe(SC,H5)(NO)2]2

[Fe(SeCaHs)(CO)3]a [Fe(SeCaH5)(NO)3]a [Fe(TeC,H4OCH3-n)(CO)3]3 [Fe(TeCeH4OCH,-n)(NO)2]2

[FeaSa (CO),] [FesSa (CO),]

A-2

A-2

A-l A-l

A-2

Б A-l В

A-l A-l A-l A-l

В В

РЕАГЕНТЫ3

СОЕДИНЕНИЕ МЕТАЛЛА

Fe3(CO)la

Fe(C0)5

Fe(CO)5 Fe3 (CO)„

Fe3(C0)la

[C3F,FeI (CO),] [C5H6Fe(CO)a]a [Fe(SC2H6) (CO),],

FeSO,

Fe3(C0)13 [Fe(C0),(N0)2]

Fe,(CO)„ [Fe(CO),(NO)2]

[Fe(C0)4]--[Fe (СО).]""

291

Продолжение

292

293

Б. Комплексные соединения с мостиками из атомов

А-1

Сг(СО)8

(СНа)4Ра

[V{P(CsH5)a}(CO)4]a A-2 V(CO)6 (С,Н5)аРН

(СН3)4 Ра

А-1

Мо (СО)е

[Сг {Р(СН„),} (CO)J,

А-1 [С5Н5Мо(СО)3]2

(СН,),Р,

[Мо{Р(СН3)2}(СО)4]2

[С5Н5Мо(Р(СН3)а}(СО)2]2

G.H.

Днглим

Толуол

260»

Кипячение

24

К,С

37

20

31

18

28

Аналогичные комплексы получены нз РН3 и С6Н6РНа

Аналоги Мо и W получены с выходами 53 и 27% соответственно; получены также аналоги с (С2Н5)2Р, (С6Нв)аР, (СН3)2 Аз и (С„Н5)2 Аз

Аналоги Сг и W получены с выходами 26 и 11% соответственно; получены также аналоги с (СН8)2 As

Аналоги W и (CH3)2As получены с выходами 20 и 65%

3 Используют стехиометрические количества, кроме специально указанных случаев.

6 МЦГ — метилпдклогексан; ТМП — 2,2,4-триметилпентан: ЭЦГ—-этилциклогексан.

ВС — сублимация; К — кристаллизация; X — хроматография (обычно путем адсорбции на силикагеле или окиси алюминия). О — осаждение из реакционной смеси.

r Используют избыток реагента.

* Реакцию проводят в запаянной ампуле или автоклаве.

е Бис(трифторметил)дитиетен.

ж Реакция идет при подкислении НС1.

3 Реакция идет при подкислении H2S04.

к Для поглощения вытесненной кислоты использовали п-толуидин.

можно найти в тексте, в колонке «Примечания» и в списке литературы.

Табл. 1 разделена на две части. В первой указаны соединения, содержащие серу, селен и теллур, во второй — комплексы с мостиками из атомов фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута. В каждой части таблицы комплексы переходных элементов перечислены в следующем порядке: ванадий, хром, молибден, вольфрам, марганец, рений, железо, кобальт, никель, палладий и платина.

ЛИТЕРАТУРА

1. Т h о ш a s J. Т., Robertson J. Н. 599 (1958).

2. Dahl L. F., private communication.

3. D a h 1 L. Г., Wei C.-H., Inorg. Chem., 2, 328 (1963)

4. King R. В., J. Am. Chem. Soc, 84, 2460 (1962).

5. С h a 11 J., Hart F. A., J. Chem. Soc, 1953 , 2363

6. H а у t e r H. G., J. Am. Chem. Soc, 85, 3120 (1963).

7. King R. В., J. Am. Chem. Soc, 85, 1584 (1963).

8. Dahl L. F., Klanderman К., Wei C.-H., Wilkes G., 147th National Meeting of the American Chemical Society, Philadelphia, Pa., April 6—10, 1964.

KingR. В., T re i ch e 1 P. M., Stone F. G. A., J. Am. Chem. Soc, 83, 3600 (1961).

EmeleusH. J., G г о Ь e J., Angew. Chem., 74, 467 (1962); G г o-Ь e J., ibid., 75, 1113 (1963).

H о 1 m R. H., King R. В., Stone F. G. A., Inorg.

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
долевое участие в строительстве жилых домов
датчик parkmaster dj
магазин распродаж на олимпийском проспекте
полочка металическая на стол на кухню

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)