химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ты брома(Ш) и иода(Ш) значительно более устойчивы, чем нитраты брома(1) и иода(1).

IX. Фторсульфонаты галогенов (I)

Получение фторсульфоната фтора прямым синтезом [28]

(L из Fa и SOe уже было рассмотрено. Это соединение можно получить

и другим способом [38], путем фторирования SaOeFa [30] при 250°.

268

Глава 10

XI. Алкоксиды галогенов (I)

269

Такой способ пригоден для получения всей серии фторсульфонатов галогенов (I) при условиях, соответствующих каждому синтезу.

В оригинальной работе [38] было обнаружено, что при действии избытка Bra или 1а на жидкий SaOeFa при комнатной температуре в стеклянной колбе образуются BrOSOsF и, вероятно, IOSOaF. При действии на Вга или 1аизбытка SaOeFa количественно образуются фторсульфонаты Вг(Ш) и 1(111), из которых можно получить соединения галогенов(1), если ввести дополнительные количества галогенов. Фторсульфонат брома BrOSOaF представляет собой красновато-черную вязкую жидкость с температурой кипения 120,5°. Соединение устойчиво к разложению, но очень энергично взаимодействует с водой. Фторсульфонат иода(Ш) I(S03F)3— светло-желтая жидкость с температурой замерзания 32,2°. При нагревании до 114° и давлении 30 мм рт. ст. образуются SaOeFa и нелетучая зеленая жидкость. Такая же зеленая жидкость образуется при взаимодействии ограниченного количества SaOeFa С 1а при комнатной температуре. По-видимому, соединения иода(1) при комнатной температуре очень неустойчивы, если они вообще образуются при реакциях, для которых наблюдается переменная стехиометрия.

Из фторсульфонатов галогенов труднее всего получить Соединение хлора ClOSOaF [11 ]. Бесцветная жидкость SaOeFa испаряется, и пары при 125° имеют темно-коричневую окраску. Цвет паров, вероятно, обусловлен наличием радикала S03F. При умеренном давлении SO3F не взаимодействует с СЬ, но если СЬ и SaOeFa перегнать в цилиндрический сосуд иа монельметалла так, чтобы соотношение в смеси равнялось 1,5 : 1, и, закрыв кран, нагревать смесь в жидком состоянии при температуре 125° в течение 5 суток, то образуется почти чистый ClOSOaF. Это очень реакционноспособ-ная желтая жидкость, которая при стоянии в стеклянном сосуде при комнатной температуре темнеет и приобретает красный цвет.

X. Перхлораты галогенов(1)

В одной из недавних работ с неводными растворителями [39] показано, что в этаноле при —85° иод и перхлорат серебра реагируют с образованием Agl и перхлората иода(1) — IOClOs. В одной из ранних работ [40] исследовали взаимодействие этих веществ главным образом при комнатной температуре в эфире, но взаимодействие осложнилось иодированием растворителя. Результатом работы было ошибочное заключение об образовании СЮ4. В этой же работе [40] исследовали также взаимодействие брома и перхлората серебра в ароматических растворителях и наблюдалось бромирование растворителей. В работе не делается вывод, что ВгОС103 может быть активным реагентом. Поскольку 10СЮз не выделен из спиртового растворителя, перхлорат фтора FOCIO3 [23 ] остается единственным выделенным в чистом виде перхлоратом одновалентного галогена.

XI. Алкоксиды галогенов(1)

Первые литературные сведения о гипогалогенитах органических соединений появились в 1885 г. В работе [41] рассматривалось получение метил- и этилгипохлоритов путем прямого хлорирования спиртов в присутствии раствора едкого натра. Общая методика получения маслянистых желтоватых гипохлоритов включает хлорирование холодного раствора 2 молей NaOH на 1 моль спирта. Образующийся слой нерастворимого в воде НОС1 отделяют, промывают и перегоняют.

Первичные и вторичные алкилгипохлориты очень неустойчивы (теряют НС1 с образованием карбонильных соединений). В чистом состоянии они настолько неустойчивы, что воспламеняются на свету, иногда взрываются. По-видимому, чистые вещества можно получить только в темноте и на холоду.

трет-Бутилгапохлорит, как и другие третичные алкилгипохлориты, довольно устойчив. Желтую жидкость можно хранить при обычной температуре в течение нескольких месяцев без разложения, если на нее не попадает яркий свет. Жидкость можно перегонять при нормальном давлении без изменения (79,6° при 750 мм рт. ст.).

Другой метод получения алкилгипохлоритов [43] основан на взаимодействии хлорноватистой кислоты и спирта. Для этого смешивают и встряхивают смесь хлорноватистой кислоты и спирта в инертном нерастворимом в воде веществе, например в четыреххлористом углероде. Первичные и вторичные гипохлориты более устойчивы в растворе, чем в чистом виде. Спирты реагируют также с раствором СЬО в четыреххлористом углероде с образованием растворов гипохлоритов.

При кинетическом исследовании процесса образования трет-BuOCl [44] обнаружено, что это соединение образуется не из ОСГ. Только при рН<"10, когда концентрация НОС1 становится заметной, начинается образование ROC1. Ранее отмечалось, что при хлорировании щелочных растворов спиртов гипохлорит не образуется до тех пор, пока большая часть щелочи не будет разрушена хлором.

Имеется хороший обзор [45], в котором подробно рассмотр

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазмы аренда
Фирма Ренессанс: лестницы в дачных домах - доставка, монтаж.
кресло клио
Выгодное предложение в КНС Нева на Sony KDL-40WD653 - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)