химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

учали полимерные фосфинаты металлов различными способами, однако для каждого примера будет указана только одна типичная методика получения; [Ве(ОРРп20)2],. получали нагреванием в течение 3,5 час до 100° в микроперегонном аппарате при остаточном давлении 1 мм рт. ст. тщательно перемешанных 5,0 г Ве(АсСНАс)а и 21,0 г РЬ2Р(0)ОН. Смесь охлаждали, еще раз измельчали и снова нагревали в тех же условиях. Эту операцию проводили еще два раза. Продукт подвергали экстракции этиловым спиртом, после чего было получено 8,6 г продукта, содержа\/

\/ V

/\

/\

/у °>

A J

Г. Органические полимеры в качестве лигандов

«Основной ацетат бериллия» Ве40(СгНз02)а является чрезвычайно устойчивым комплексом, в котором четыре атома бериллия связаны с центральным атомом кислорода и расположены вокруг него по четырем углам тетраэдра. Карбоксильные группы ацетат-ионов в виде мостиков связывают атомы бериллия, образуя шесть

30

Глава 1

IV. Методы синтеза

31

ребер тетраэдра. Марвел и М. М.Мартин [35 J получили аналогичный комплекс, в котором 2/3ацетат-ионов заменены ионами сукцина-та. В результате этого образуется пластичный полимер, устойчивый до 450°; к сожалению, с течением времени этот комплекс диспро-порционирует, превращаясь, очевидно, в основной ацетат и сильно сшитый основной сукцинат.

R—N=CHlL jt>CH=R

N—NH2

Лайонс и К. В. Мартин [36], а также Марвел и Тарной [37] предложили получать координационные полимеры введением металлов в предварительно приготовленный органический полимер, содержащий подходящим образом расположенные донорные атомы. И те и другие авторы использовали шиффовы основания. Лайонс и Мартин использовали реакцию

H2N—R—NH2 + ОНСЦ. Ji—ОНО >-H2Nэтим комплексам структуру

а Марвел и Таркой — реакцию

Лайонс сообщил, что полимер, полученный из бензидина, плохо координирован, но полимер из гексаметилендиамина и этилен-диамина легко взаимодействует с сульфатом железа(П) с образованием ферромагнитных, нерастворимых в обычных органических растворителях и устойчивых до 300° комплексов. Они приписали

Точные методики для синтеза этих соединений даны в оригинальной статье.

Марвел и Таркой [37] обнаружили, что полимеры, в которых связующим звеном была группа —СН2—, обладал недостаточной термической стойкостью, но полимеры с группой —S02— выдерживали довольно высокие температуры.

Гудвин и Бейлар [38 ] использовали тот же бцс-салицилальдегид, но получали шиффовы основания с триэтилентетраамином и диэ-тилентетраамином. Первый из них образует координационное звено, которое заполняет все шесть мест шестикоординатного иона (Со3+, Fe3+ или А13+). Поскольку лиганд при координации теряет два протона, становясь таким образом ионом с двойным отрицательным зарядом, каждое звено комплексного полимера, содержащего металл, имеет заряд 1 + , который нейтрализуется простым отрицательным ионом, как это показано на схеме а (стр. 32). Это, как сказано ранее, приводит к уменьшению термической стойкости. Полимеры, полученные из диэтилентриамина, термически более устойчивы, так как в этом случае дополнительная отрицательная группа занимает одно из координационных мест (б). В последнем случае, если отрицательная группа замещается аммиаком и сама становится анионом, устойчивость снова падает («).

Все эти полимеры нерастворимы в неполярных растворителях и разлагаются до плавления. Главная трудность при их синтезе

32

Глава 1

IV. Методы синтеза

33

NH Н2 СН2

заключается в том, что исходные органические полимеры растворимы в неполярных растворителях, но нерастворимы в воде, в

N—СН2—СН2

*-/~~У-<&\

О-.

;;ме--'-—

Ъ \ / 9

о / \ I

г / \ с

JCH,

,CHjСУ*»/ М

\=/ 4N—СН2—СйГ

/=\ ^?-<5*

—ВОг-^ CHJ ^СН2

С

' I <Ч с

о i

(для металлов с координационным числом 6). Они пытались использовать эти реакции для получения координационных полимеров и проводили эксперименты с дифенилфосфиновой кислотой. бис-Р-дикетонами и быс-8-оксихинолинами [40]. Пентакарбонил железа и гексакарбонил хрома легко реагируют с дифенилфосфиновой кислотой в растворе тетрагидрофурана или толуола. Продукт реакции с карбонилом хрома несколько растворим в толуоле. Структура этих соединений, по-видимому, соответствует формулам

8 V

о°Ж°' I ф >

Ф~ГФ

о

о.

?Н2

?н2

го время как ионы металла, наоборот, нерастворимы в органических растворителях и растворимы в воде. Поэтому образование полимера происходит всегда в двухфазной системе, вследствие чего трудно ввести ионы металла в каждое координационное звено. Поскольку именно металл придает полимеру устойчивость, важно, чтобы координация была полной. Возможно, что в дальнейшем удастся найти комплексы металлов, растворимые в неполярных растворителях, из которых органический полимер будет вытеснять олеофильные группы.

Д. Синтез полимеров из карбонилов металлов

Гоан и его сотрудники [39] недавно обнаружили, что соединения, содержащие активный водород, могут реагировать с карбо-нилами металлов под воздействием ультрафиоле

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мастер холодильного оборудования обучение после 9 класса
electrolux erb8642
набор для настенного монтажа vesa для самсунг купить
диван-качели для дачи своими руками

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)