химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ь. Примесь COFa легко можно удалить из CF3OF обработкой водой. При комнатной температуре COFa быстро разлагается

, водой с образованием СОг и HF, a CF3OF лишь медленно окисляет

Ч воду.

«Каталитический» реактор представляет собой по существу мед! ную трубку с наружным обогревом, термоизоляцией и термопаI» рами, размещенными внутри или снаружи медной трубки. Размеры

реактора определяются необходимым расходом газа и временем

266

Глава 10

VIII. Нитраты галогенов (I)

267

его пребывания в реакторе. Обычно реактор имеет длину около 1 ж и свободный объем 1—4 л. В качестве насадки можно использовать покрытые серебром медную ленту, стружку или проволоку. Эффективная однородная насадка получается из медных шаров. Для ввода и вывода газов используют медные трубки диаметром 0,6 см, припаянные серебром к основной трубе реактора. При наличии соответствующего вспомогательного оборудования реактор может работать как при пониженном, так и нормальном или повышенном давлении.

Каталитическое действие AgFz при образовании гипофторитов изучено еще не до конца. Сам по себе AgF2 не способен фторировать СО или другие окислы до гипофторитов. Кроме AgF2, для фторирования требуется еще элементарный фтор.

При 220° серный ангидрид ЭОз в присутствии AgFa фторируется избытком фтора с образованием FOSO2F и выходом 60%. Остальная сера превращается в сульфурилфторид. При температуре 100° и ограниченном количестве фтора из SOa образуется перок-сидисульфурилдифторид SaOeFa [30]. SO3F2 и SaOeFa можно легко разделить перегонкой. Температуры кипения этих веществ равны соответственно —31,3 и +61,4°. От этих веществ легко отделить также и SO2F2, который КИПИТ при —562°. Исследователи не упоминают о другом возможном методе синтеза — реакции Fa С KaSOa.

При 215° в присутствии катализатора тионилфторид легко фторируется с образованием гипофторйта пентафторида серы FsSOF. Основными побочными продуктами реакции являются гек-сафторид серы и сульфурилфторид. Выход гипофторйта составляет 50% и более. Он легко отделяется от более летучих примесей, так как имеет температуру кипения —35,1°.

Следует отметить, что SOCla не пригоден для получения SFsOF методом фторирования. Тионилхлорид сначала нужно превратить в тионилфторид [31 ], а если этого не сделать, хлор будет поглощаться серебром в реакторе, а, кроме того, в продукт будет попадать некоторое количество хлора, удалить который очень трудно.

Последний гипофторит этой группы — гипофторит пентафторида селена FsSeOF [32] — образуется с небольшим выходом при прямом фторировании двуокиси селена или оксихлорида селена при температурах 60—90°.

VII. Окислы галогенов (I)

Как указано выше, при действии хлора или брома на водные растворы оснований образуются соответствующие гипогалогениты, в то время как фтор в этих условиях образует FaO — ангидрид фторноватистой кислоты. Соответствующие соединения хлора СЬО

[9] и брома ВгаО [33] образуются при взаимодействии галогенов со свежеприготовленной желтой окисью ртути HgO. Окись

; хлора СЬО достаточно устойчива, и ее можно хранить в виде красновато-коричневой жидкости при температуре несколько ниже температуры ее кипения, равной +2°. Окись хлора хорошо растворима в четыреххлористом углероде, и ее можно хранить в виде

' такого раствора. Коричневую окись брома лучше всего хранить

в виде раствора в четыреххлористом углероде при —30°. Существование свободной окиси иода 1гО весьма сомнительно. Относительная устойчивость моноокисей галогенов — очень хороший пример периодичности свойств соединений.

VIII. Нитраты галогенов (I)

Получение нитрата фтора [21] уже было рассмотрено. Полу* чены также нитраты всех остальных галогенов: нитрат хлора (I) ClONOa [34], нитрат брома (I) BrONOa [35] и нитрат иода(1) IONOa [35]. Нет сомнения, что молекулярная структура BrONOa не похожа на молекулярную структуру IONOa, и обе они отличаются от структур FONOa и CIONO2 [36], которые напоминают структуру азотной кислоты.

Нитрат хлора образуется при взаимодействии ClaO почти с

любым окислом азота. Изучены реакции СЬО и NaOe или N2O4.

При реакции с Na04 образуется смесь ClONOa и CINOa. Нитрат

хлора представляет собой светло-желтую жидкость с температурой

кипения 18°. «Положительный» характер хлора подтверждается

реакцией с NaCl, в результате которой образуются СЬ и NaNOe.

, Изучали также реакции ClONOa с ненасыщенными углеводородами при низких температурах [37], в результате которых С1 и NOa присоединяются непосредственно по двойной связи с образованием 2-хлоралкилнитратов. Аналогичные реакции наблюдаются для

* некоторых гипофторитов [11—13]. При взаимодействии BrCl с CIONO2 при температуре —70° образуется BrONOa и С1а. Желтый BrONOa плавится при температуре —42°, а при температуре около 0° начинает разлагаться на Bra, NOa и Оа. В результате реакции нитрата хлора с 1СЬ образуется I(N03)s, а добавление избытка 1г в растворителе CFCI3 при температурах ниже 0° приводит к образованию твердого IONO2, который разлагается при температурах около 0°. Нитра

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы подсолнухи купить
Фирма Ренессанс лестница для дачи винтовая - качественно и быстро!
стул изо оптом
Вся техника в KNSneva.ru apple планшет - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)