химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ом (—183°), так как при этой температуре не конденсируются ни фтор, ни воздух. Если процесс ведут без газа-носителя, дифторид кислорода очень хорошо улавливается при температуре —183°, несмотря на то что при этой температуре он обладает заметной растворимостью. Эту реакцию нужно вести в хорошем вытяжном шкафу; в аппаратах не должно быть стеклян264

Глава 10

VI. Гипофториты окислов

265

них шлифов, смазанных углеводородными смазками. Другие фториды кислорода получают созданием электрического разряда в газовых смесях кислорода и водорода, взятых в различных соотношениях, при низких давлениях и температурах. Основные способы получения 02Fa [17], OzF% [18а] и 04Fa [19] похожи один на другой. Смесь фтора и кислорода пропускают через разрядную камеру при общем давлении 5—15 мм рт. ст. Образующийся продукт конденсируется на холодных стенках (—90°К) аппаратуры. Интересно отметить [19], что для получения 04Fa требуются меньшие энергии разряда и более низкие температуры, чем для получения O2F2 и OeFj. В работе Киршенбаума и Гроссе [18а, рис. 1] приведена схема аппарата, который оказался вполне удовлетворительным. Вполне вероятно, что этот метод синтеза найдет более широкое применение [20а]. Примером этому может служить использование метода для синтеза KrF4 [206].

Дифторид кислорода не разлагается при нагревании до температур примерно 250°, но разложение более сложных окси-фторидов происходит ступенчато с образованием устойчивого OFa при очень низких температурах. Ступенчатое разложение ок-сифторидов используют для определения состава соединений.

Т. Гипофториты сильных кислот

Получение гипофторитов взаимодействием газообразного фтора с сильными кислотами не представляет технической трудности. Таким способом синтезировано пять гипофторитов. Нитрат фтора FONOa [21] был получен фторированием 3 М HNO3 при температуре около 2° в аппарате, аналогичном по конструкции аппарату для получения OF2. Поскольку нитрат фтора взрывоопасен, аппарат изготовляют из никеля или монельметалла, и он должен иметь отверстие для аварийного выброса газов [21, рис.2]. По-видимому, более удобным и эффективным методом является прямое фторирование твердого KNO3 [22]. В этом случае над нитратом калия, помещенном в платиновую или никелевую лодочку, пропускают фтор. Газообразный FNO3 выносится вместе с избытком Fa и конденсируется в твердое вещество в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом до —183°, в то время как фтор проходит через ловушку. Рекомендуется получать FNOs непосредственно перед предполагаемым использованием, так как он иногда взрывает без видимой причины. При фторировании 60%-ной хлорной кислоты в стеклянном аппарате [23, рис. 1 ] образуется взрывчатое газообразное вещество, которое было идентифицировано как FOCIO3. Фтор пропускают противотоком навстречу хлорной кислоте, которая стекает по измельченному стеклу. При пропускании неразбавленного фтора над 72 %-ной хлорной кислотой в платиновой лодочке был полу| чен 90%-ный выход FOCIO3. Фтористый водород и перхлорат фтора

! FOCIO3 достаточно различаются между собой по летучести, и их

* можно разделить перегонкой. Реакция Fa и НС104, по-видимому, довольно сложна. Если фторировать 60%-ную хлорную кислоту в угольной аппаратуре, перхлорат фтора не образуется, но вместо

, этого образуются приблизительно равные количества OFa и Оа.

Исследователи не упоминают о другом возможном методе получения FOCIO3 — реакцией Fa с КС104.

Трифторацетилгипофторит CF3CO2F [24] и пентафторпропио-нилгипофторит СаРбСОгР [25] были получены фторированием трифторуксусной и пентафторпропионовой кислот в газовой фазе. Судя по тому, что для взаимодействия веществ требуется присутствие влаги, механизм реакции довольно сложен. Эти два гипо-фторита очень неустойчивы и сильно взрывают при поджигании их искрой. При разложении образуются насыщенный фтороуглерод и двуокись углерода. Эта реакция показывает, что для фторирования при комнатной температуре не всегда требуется сложная аппаратура из устойчивых материалов. Резиновые, полиэтиленовые и са' рановые части аппарата [24, рис. 1] не вызывают образования

фтороуглеродов в мешающих количествах.

VI. Гипофториты окислов

\ Методом «каталитического» фторирования [26 ] были получены

три гипофторита. Это трифторметилгипофторит CF3OF [27], фторсульфонат фтора FOSOaF [28] и гипофторит пентафторида серы F5SOFI29]. Для получения трифторметилгипофторита можно

* использовать метанол, окись углерода или карбонилфторид. При 170° выход CF3OF при реакции фтора с метанолом составляет

j 50%, а при реакции с окисью углерода —70%. Несмотря на избыJ ток фтора, например при отношении F2 : СО=5, образуется некоторое количество COFa. Метод получения CF3OF фторированием COFa неудобен, поскольку СО значительно более доступен. При использовании окиси углерода нет необходимости в удалении фтористого водорода, который образуется как побочный продукт при получении CF3OF из метанола. По-видимому, COFa и CF3OF нельзя разделить перегонкой, потому что они образуют азеотроп-ную смес

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг цена г. кострома
maxima 55 6 месяцев
Сковороды-Гриль С антипригарным покрытием купить
контейнер для отходов на дачу пластиковый круглый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)