химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ой порядок по отношению к гипогалогениту. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость процесса, является реакция 2ХО~->ХО~ +Х~, за которой следует быстрая реакция ХО'г+ХО--* ХО~->Х". На практике разложение этих соединений происходит не так быстро, чтобы предотвратить выделение гипогалогенитов, за исключением гипоиодитов.

П. Ионные гипогалогениты

Один из способов получения гипохлорита, который применяют для получения LiOCl хорошего качества [5], заключается в обработке хлором смеси раствора едкого натра и едкого лития. Хлорид удаляется в виде NaCl до кристаллизации более растворимого LiOCl из растворов после упаривания.

Другой метод, который, по-видимому, найдет более широкое признание, использовали для получения гипобромита ЫОВГ' • 2ШО [6]. Раствор едкого лития смешивают с раствором брома

262

Глава 10

IV. Фториды кислорода

263

с таким расчетом, чтобы молярное соотношение равнялось 1 : 1; после этого к смеси добавляют стехиометрическое количество свежей влажной окиси серебра. Выделившийся LiOH удаляют титрованием смолой flayaKC-50W-X8 в водородной форме с размером гранул 40 меш. После этого холодный раствор LiOBr, не содержащий COs и посторонних ионов, упаривают при пониженном давлении. Таким образом можно получить ярко-желтое твердое вещество состава LiOBr-2НаО 95%-ной чистоты. Анализ этого продукта не представляет трудности, так как анионы гипобромида, бромита а. бромата можно определить при совместном присутствии [7]. При комнатной температуре LiOBr-2НаО обладает только очень слабым запахом брома. Содержание [ВгО-] с течением времени практически не увеличивается.

К моменту написания этой главы, по-видимому, никому еще не удалось выделить кристаллический гипоиодит. Получены только три гипобромида: LiOBr-2HaO [6], NaOBr-5HaO и КОВг-ЗНаО [8]. Две последние соли при комнатной температуре заметно пахнут бромом; их первоначальная желто-оранжевая окраска быстро исчезает.

Другой способ получения гипохлоритов — взаимодействие хлорноватистой кислоты с гидроокисями. Хлорноватистую кислоту НОС1 [9] можно получить в концентрациях до 5 М взаимодействием жидкого ClaO с водой. Из хлорноватистой кислоты получают довольно устойчивое белое вещество Са(ОС1)а 94%-ной чистоты.

Получают также довольно чистую бромноватистую кислоту [6,10], но она устойчива лишь в сравнительно низких концентрациях, что препятствует получению препаративных количеств ги-побромитов путем взаимодействия ее с гидроокисями.

III. Ковалентные гипогалогениты

Первую группу ковалентных гипогалогенитов составляют гипофториты. Дифторид кислорода OFa можно рассматривать в качестве простейшего по структуре бифункционального гипофтори-та. В эту группу включают также диоксидифторид О aFz, триок-сидифторид OeFa и тетраоксидифторид 04Fa, хотя их структура точно не известна.

При замещении атома водорода в сильных кислотах атомом фтора получаются гипофториты, составляющие другую группу. К таким гипофторитам относятся: нитрат фтора FONO2, перхлорат фтора FOClOe, фторсульфонат фтора FOSOaF, трифтораце-тилгипофлорит (трифторацетат фтора)

О

II

FOCCF.,

и пентафторпропионилгипофторит (пентафторпропионат фтора)

О

II

FOCC,F6

Третью группу гипофторитов получают фторированием некоторых окислов или оксифторидов, для которых не известны соответствующие кислоты. К ним относятся: трифторметилгипофторит CF3OF, гипофторит пентафторида серы SFeOF и гипофторит пентафторида селена SeFsOF.

Гипофториты очень реакционноспособны в отношении фторирования других веществ. Они очень летучи по сравнению с другими соединениями тех же молекулярных весов. С гипофторитами можно работать без затруднений (за исключением взрывчатых гипофторитов) в стеклянной вакуумной аппаратуре. Они не очень чувствительны к присутствию влаги, что оказывается очень благоприятным, так как отпадает необходимость тщательного удаления паров воды. При гидролизе гипофторитов происходит медленное выделение кислорода, образование ионов фторида и других анионов, например нитрата, перхлората, фторсульфоната и т. д. Гипофториты являются сильными окислителями и реагируют с органическими веществами со взрывом, хотя в некоторых случаях реакцию удается замедлить. В результате этого удалось получить новый класс углеродных соединений [11—131.

IV. Фториды кислорода

Прямое фторирование воды приводит к образованию дифторида кислорода OFa вместе с другими соединениями [14—16]. При пропускании пузырьков фтора через 1-сантиметровый слой 0,5 М раствора КОН в дифторид превращается приблизительно 50% фтора. Раствор пропускают в аппарат при температуре возможно более близкой к 0° с такой скоростью, чтобы концентрация ОН" поддерживалась постоянной. Большая часть образующегося OF2 выделяется в виде газа и может быть вынесена из аппарата с избытком непрореагировавшего фтора и выделившимся кислородом. Растворимость OFa при 0° и нормальном давлении составляет 68 МЛ/Л воды. Дифторид кислорода лучше всего улавливать в стеклянной U-образной ловушке, открытой в атмосферу и охлаждаемой жидким воздух

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиция на стол гостей с гортензией 1000
Фирма Ренессанс лестницу в дом купить - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 868
хранение личных вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)