химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

., Ber., in press; Meyer п., Dissertation, Gottingen, 1964.

12. G 1 e m s e r O., Perl H., Naturwissenschaften, 48, 620 (1961).

13 Glemser O., Schroder H., Wyszomirski E., Z. anorg. allgem. Chem., 298, 72 (1959).

14. Glemser O., Schroder H., Z. anorg. allgem. Chem., 284, 97 (1956); Glemser O., Richer! H., ibid., 307, 313 (1961).

15. Cohen В., MacDiarmid A. G., Chem. Ind. (London), 1962,

16. Schroder H., -Glemser O., Z. anorg. allgem. Chem., 298, 78 (1959)

17. Glemser O., Wyszomirski E., Chem. Ber., 94, 1443 (1961).

18 For the preparation Sn4NaCl see Meuwsen A., Ber. Deut. Chem. Ges.,

65, 1724 (1932).

2. Свойства

Тиотритиазилфторид существует в виде коричневато-желтых кристаллов, которые во влажном воздухе сразу же становятся зеленовато-черными. Тиотритиазилфторид значительно более чувствителен к присутствию влаги по сравнению с хлоридом.

ЛИТЕРАТУРА

1. Glemser О., Schroder Н., Haeseler Н., Naturwissenschaften, 42, 44 (1955); Z. anorg. allgem. Chem., 279, 28 (1955).

2. R i с h e r t H., Glemser O., Z. anorg. allgem. Chem., 307, 328 (1961).

3. Kirch h off W. H., Dissertation, Harvard University, USA, 1962.

4. К i г с h h 0 f f W. H., Wilson E. В., J. Am. Chem. Soc, 84, 334 (1962).

5. W i e g e г s G. A., V 0 s A., Acta Cryst. (Copenhagen), 14, 562 (1961); 16, 152 (1963).

6. W e i s s J., Angew. Chem., 74, 216 (1962).

7. Craig D. P., Chem. Soc. (London), Spec. Publ., 12, 343 (1958); Craig D.P., Paddock N. L., Nature, 181, 1052 (1958); С r a i g D. P.,

J. Chem. Soc, 1959, 997. '

8. Glemser O., Wyszomirski E., Meyer H., unpublishde

results. 17*

//. Ионные гипогалогениты

261

ГЛАВА 10

ГИПОГАЛОГЕНИТЫ И СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ОХ--ГРУППУ

В ильямсон

Калифорнийский институт, Беркли, Калифорния

I. Введение

Данная глава посвящена в основном методам получения соединений, известных под названием гипогалогенитов. Атом галогена в гипогалогените «одновалентен», и его «валентность» израсходована на связь с атомом кислорода. В некоторых случаях группа X—О несет отрицательный заряд (например, С1—О" в ионных солях соответствующих кислот). В других случаях «валентность» кислорода участвует в образовании ковалентной связи с другим атомом или другой группой. Здесь не будут рассмотрены те соединения галогенов, в которых имеются «галогенные катионы» и обзор которых был недавно составлен Ароцким и Симонсом [1], хотя в некоторых из них галоген проявляет валентность 1 + .

Одна из первых реакций, которая должна быть здесь отмечена, 8то реакция галогенов (кроме фтора) с раствором едкого натра, в результате которой образуются ионы галогенидов и гипогалогенитов.

Xj+20H- ХО- + Х- + НаО. (1)

Как известно, при взаимодействии фтора с водой или щелочными растворами не образуется ионных форм, соответствующих ионным формам других галогенов [2]. В результате реакций с участием фтора не образуется ни фторноватистой кислоты, ни других ионных производных, поэтому реакции фтора с образованием кова-лентных гипофторитов будут рассмотрены в специальном разделе.

При более подробном изучении оказывается, что окислительные потенциалы различных кислородсодержащих ионных форм галогенов в водных растворах не благоприятствуют устойчивому существованию гипогалогенитов или других промежуточных окислительных состояний. Латимер [3 ] приводит следующие значения потенциалов для хлорных систем:

С1- + 20Н- ? СЮ" + На0 + 2«", Е° = — 0,88, (2)

СЮ" + 40Н- > CIO3 + 2Н20 + 4«", ?» = —0,50. (3)

Комбинируя эти уравнения, получим

ЗСЮ- ? СЮд + 2С1-, Я» = 0,38. (4)

Положительное значение стандартного потенциала для реакции (4) указывает на то, что гипохлорит термодинамически неустойчив в отношении диспропорционирования. Соответствующая константа равновесия для комнатной температуры, рассчитанная из соотношения E°nF = RTIDK, равна Ю257. Аналогичный расчет для ВгО" дает ЛГ = 1014'9 и для Ю~ /? = 1023'6, если воспользоваться соответствующими потенциалами для брома и иода.

Еще более серьезной проблемой, чем реакции диспропорционирования, являются реакции гипогалогенитов с галогенидами в растворах с низкими значениями рН. В кислых растворах галоге-ниды и галогеноватистые кислоты взаимодействуют по реакции, обратной реакции образования. В результате такого взаимодействия образуется вода и выделяется свободный галоген.

Чистые гипогалогениты или их растворы можно получить в том случае, если удалять из сферы реакции побочный продукт — ионы галогенида, например, осаждая их серебром. Поэтому желательно вести процесс галогенизации щелочей так, чтобы примеси, в частности ионы галогенов и галогенатов, удалялись перед выделением гипогалогенитов. Гипогалогениты, как правило, очень растворимы, поэтому для их выделения требуется низкотемпературное упаривание, при быстром проведении которого удается получить гипогалогениты в виде солей.

Изучали также процесс разложения гипогалогенитов в водных растворах. Для НОС1 [4а], ВгО" [46] и 10" [4в] реакция разложения имеет втор

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесь кладочная для газобетона
http://taxiru.ru/nakladka-bokovaya/magnitnyie-nakladki/
наклейки на машину звезды
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4426/city/Barnaul.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)