химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ы. Плотность при 20° составляет 2,326 г/см3. Для идентификации вещества можно использовать полосы инфракрасного спектра [2], соответствующие частотам 1117, 786, 760, 709, 645 и 520 смг . Химический сдвиг сигнала ядерного магнитного резонанса фтора (при использовании в качестве эталона насыщенного водного раствора фторида калия) составляет -f-155 ч. на млн.; наблюдается только одна полоса поглощения [2].

Во влажном воздухе тетратиазилтетрафторид N4S4F4 медленно гидролизуется; в теплом разбавленном растворе щелочи он гидролизуется быстро в соответствии с уравнением

N4S4F4 + 80Н- + 4НгО • ? 4NH4F + iSOf.

В запаянной стеклянной ампуле N4S4F4 разлагается при температуре 100°. Кроме основного продукта — тетратиотетранитрида S4N4, образуются газообразные соединения SiF4, SOFs и SOi. При нагревании N4S4F4 с AgF2 в медном сосуде до 100° образуются NSFa и другие газообразные вещества.

Б. Тритиазилтрифторид N,S3F3

1. Получение

Если тиазилфторид NSF оставить в запаянном стеклянном сосуде на 3 суток, образуется смесь кристаллов, из которой возгонкой можно выделить летучий тритиазилтрифторид NaSaFs [11]. При этом, как предполагалось, происходит полимеризация NSF до NsS sFe аналогично полимеризации газообразного мономера NSC1 до образования N3S3CI3 [12]

3NSF * N3S3F3.

Более удобным методом получения NaS3Fs является фториро -вание NsSaCIa дифторидом серебра в четыреххлористом углероде, так как NjiSsCb легко можно получвть из S4N4. Кроме того, с хлоридом легче работать, чем с тиазилфторидом NSF [16].

Методика синтеза [15]. В небольшую кварцевую колбу с магнитной мешалкой (рис. 2) помещают суспензию 10 г измельченного NaSaCla в АО мл сухого и свежеперегнанного четыреххлори256

Глава 9

III. Циклические соединения

257

стого углерода; туда же добавляют 20 г AgFij. От проникновения влаги смесь защищают U-образной трубкой, наполненной хлористым кальцием. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре примерно в течение 18—20 час, пока не исчезнет желтая окраска и раствор не обесцветится. После зтого колбу подсоединяют к аппарату для фильтрования (рис. 2). Аппарат

предварительно тщательно проду—-N вают азотом, а шлиф смазывают

/ \ смазкой KEL-F. Бесцветный растI ) вор отделяют от осадка соли се\ / ребра фильтрованием через стек" Nz лянный фильтр 3 (G4). Ток азота затем отключают и закрывают краны 4 и 5. После этого колбу 1 подсоединяют к аппарату для фракционной конденсации в глубоком вакууме (рис. 3) и производят разгонку фильтрата. Для этой цели колбу 1 охлаждают смесью твердой углекислоты и ацетона до —80° и откачивают при открытом кране 4. После откачивания кран 4 закрывают, а ловушки 6, 7 и 9 подогревают в глубоком вакууме. При непрерывном откачивании ловушку 9 охлаждают жидким воздухом до —180°, ловушку 7— смесью твердой углекислоты и метанола до —40°, а ловушку 8 до —20°. Кран 4 снова открывают и, уменьшая уровень холодной ванны из твердой углекислоты с ацетоном, дают веществу в колбе 1 медленно нагреваться и испаряться. При этом в ловушках 6 и 7 собираются сильно преломляющие свет бесцветные кристаллы N3S3F8, а четыреххлористый углерод конденсируется в ловушке 2. После разгонки веществ из колбы 1 чистый тритиазилтри-фторид перегоняют из ловушек 9 и 7 в ловушку 8. Из ловушки 8 вещество можно перегонять в колбы для анализа, пробирки для определения температуры плавления и другие сосуды для соответствующих исследований.

Выход. Из 10 з N3S3CI3 получается около 7 г N3S3F3, что соответствует 90% теоретического выхода.

2. Свойства

Низкое О U

абсолютное давление183'

о О-ОЧ)

Тритиазилтрифторид' образует бесцветные кристаллы, обладающие заметной летучестью даже при комнатной температуре. Температуры плавления и кипения вещества равны 74,2 и 92,5° соответственно. Тритиазилтрифторид легко растворяется в четырех-хлористом углероде и бензоле. Химический сдвиг сигнала ядерного магнитного резонанса фтора (при использовании в качестве эта1 лона насыщенного водного раствора фторида калия) составляет(-147 ч. на млн. [2]; наблюдается только одна полоса поглощения. Для идентификации вещества можно использовать полосы поглощения инфракрасного спектра при частотах 1085, 720 и 650 слс1 12]. Несмотря на то что тритиазилтрифторид устойчив в сухом воздухе, во влажном воздухе он разлагается и чернеет. N3S3F3 значительно более чувствителен по отношению к влаге, чем N3S3CI3 и N4S4F4. В холодном разбавленном растворе едкого натра тритиазилтрифторид количественно гидролизуется

NsSA + 60Н- + ЗНгО ? 3NHjF + 3SOf.

В. Тиотритиазилфторид S4N3F

1. Получение [17]

Все соединения тиотритиазила содержат катионное семичлен-ное кольцо S4N+. Для получения этих соединений, в том числе для получения фторида, используют относительно устойчивый

17 Зысаз № 547

258

Глава 9

Литература

259

9. G 1 е m s е г О., Austin S., unpublished results; Austin S., theisis, Gottingen, 1961.

10. Gl em ser O., Ri chert H., Z. anorg. allgem. Chem., 307, 31d (1961).

11. G 1 e m s e r O., Meyer H., H a a s A

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
самсунг ue49mu7000u
монитор samsung 27 c27f390fhi
транспортное обслуживание корпоративных клиентов москва
наклейка amd a6

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)