химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ьшой колбы. В результате сублимации в глубоком вакууме при 40° собирают зеленовато-желтые пластинки, а при 65° — ярко-зеленые кристаллы. После растворения обеих фракций в четыреххлористом углероде получаются одинаковые желтовато-зеленые растворы. Оба раствора дают идентичные ультрафиолетовые спектры поглощения с широким максимумом около 375 ммк. Обе фракции являются, вероятно, полиморфными модификациями одного и того же соеди-18*

252

Глава 9

77. Ациклические соединения 253

нения. За 30 опытов было получено около 300 мг этого вещества, причем израсходовано 300 г S4N4. Выход составляет приблизительно 0,1% теоретического.

2. Свойства

Тиодитиазилдифторид SJNJJFJ плавится при 83°. В интервале 85—97° начинается разложение вещества, а при температурах выше 100° соединение разлагается со взрывом. При контакте с влагой фторид немедленно чернеет. При щелочном гидролизе азот количественно выделяется в виде аммиака.

В. Тиазилтрифторид

1. Получение

Как указано в разд. II.A.1, тиазилтрифторид NSF3 (так же, как и NSF) можно приготовить, пропуская аммиак через суспензию серы и дифторида серебра в четыреххлористом углероде [8]. Относительно механизма реакций образования этого соединения ничего не известно. Можно только предположить следующее уравнение суммарной реакции:

ГШз + S + 6AgFa —U NSF8 + 3HF + 6AgF.

Вероятно, при взаимодействии исходных веществ образуется сначала NSF, который при дальнейшем фторировании превращается в NSF3. Действительно, один из способов получения NSFa заключается в пропускании тока NSF над AgF2 при 100° [14]:

NSF + 2AgF„ * NSF3 + 2AgF.

Во всех случаях, когда в результате фторирования (например, S4N4 [10]) образуется NSF, при более глубоком фторировании образуется также NSF3. Реакцию S4N4 с AgF2 в кипящем четыреххлористом углероде с образованием NSF8 можно выразить уравнением

S4N4-r-i2AgFj—4NSF3 + 12AgF.

Кроме NSF3, образуется также несколько других соединений, из которых можно выделить или идентифицировать по инфракрасным спектрам следующие вещества: N4S4F4, SiF4, SF4, SFa, COF2, SOF2, SOaF2, CC1SF, CC12F, S02, N2 и Cl2. Эти примеси нужно тщательно удалить.

Недавно появилось сообщение [15] о том, что при взаимодействии SjFy с недостаточным количеством аммиака образуются значительные количества NSFs. Более подробная информация отсутствует.

Методика синтеза [И]. 5 г S4N4 и около 50—70 г свежеприготовленного дифторида серебра смешивают со 100 мл четырех-хлористого углерода в аппарате, описанном ранее (разд. II.АЛ). При перемешивании смесь быстро нагревают до температуры кипения четыреххлористого углерода. В дальнейшем поступают так же как при получении NSF. Реакция заканчивается через 1,5 час. Сырой продукт промывают 50 мл 3%-ного водного раствора перманганата калия и очищают пропусканием над тонкоизмель-ченной двуокисью свинца. Для дальнейшей очистки применяют метод газовой хроматографии. В качестве неподвижной фазы используют трикрезилфосфат на кизельгуре, а в качестве носителя — газообразный водород.

Выход. Из 5 г S4N4 получают около 5 г NSFs, что соответствует 24% теоретического выхода.

2. Свойства

Тиазилтрифторид NSF3 — бесцветный газ с резким запахом. При нормальном давлении он конденсируется при температуре —27,1±0,1° в бесцветную жидкость с температурой замерзания —72,6±0,5°. Химический сдвиг сигнала ядерного магнитного резонанса фтора (при использовании в качестве эталона насыщенного водного раствора фторида калия) составляет -f-187 ч. на млн. [2]. Инфракрасный спектр имеет интенсивные полосы поглощения.' при частотах 1515, 811, 775, 521, 429 и 342 см'1 и при частотах, соответствующих комбинационным полосам [2].

В противоположность NSF тиазилтрифторид очень устойчив. В стеклянном сосуде при 200° никакой реакции не происходит. При 500° начинается быстрое взаимодействие со стеклом е образованием SiF4, SO2, N2, серы и фторидов металлов. Газообразный хлористый водород не реагирует с NSF3 при нагревании; даже газообразный аммиак не реагирует с тиазилтрифторидом при комнатной температуре и низких давлениях. Металлический натрий также не реагирует с NSF3 при комнатной температуре; при нагревании приблизительно до 400° происходит взаимодействие с обра-, зованием сульфида натрия, фторида натрия и азота. В безэлектродном светящемся разряде NSF3 разлагается с образованием NSF, SF4 и SF„ [И].

Для очистки тиазилтрифторида важное значение имеет его устойчивость по отношению к разбавленным кислотам. Газ лишь медленно реагирует с водой при комнатной температуре. В водных растворах он разлагается только при нагревании в разбавленном растворе едкого натра; при разложении образуется натриевая

254

Глава 9

III. Циклические соединения

255

2. Свойства

Тетратиазилтетрафторид N4SjF4 образует белые игольчатые кристаллы, которые начинают разлагаться при 128" и плавятся при 153°. N4S4F4 можно сублимировать без разложения в глубоком вакууме при 80°. Растворимость в четыреххлористом углероде при 2° составляет 3,44 г/л; растворимость увеличивается с ростом температур

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посуда распродажа
pantera qx-270
как заказать аренду автомобиля с водителем в москве
кривое зеркало концерт 5 ноября 2016 с 19 до

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)