химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

I ^-S^ двойные связи S=N

IN—S—N| N3S3Fa IN'" 4)1 тплосте кольца

II ,1 I II /2,57

F-SI IS-F F-SL IS-F

,1 - II ^fT"

|N=S—NI

\ JSI

S=N^

делокализованные связи S-N IS]

*>«N» Делокализованные двойные связи в 8-члвннам кольце [7] Рис. 1. Структурные формулы соединений серы с азотом и фтором.

С этой гипотезой вполне согласуется реакция фторирования тетратиотетранитрида S4N4 с образованием газообразного мономера NSF. Однако, как это будет указано в разделе III.А.1, такая гипотеза не объясняет образования N4S4F.

И. АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ А. Тиазилфторид NSF

1» Получение

Тиазилфторид NSF можно получить различными способами. Так, при пропускании тока аммиака через суспензию серы и ди-фторида серебра в четыреххлористом углероде образуется тиазилфторид [8] (а также тиазилтрифторид NSF3; разд. II,В) по уравнению

Ш, + S + 4AgF2 —U NSF + 3HF + 4AgF.

18 Заказ № 547

250

Глава 9

П. Ациклические соединения

251

Тиазилфторид можно получить также взаимодействием аммиака с избытком SF4 [9]

NH3 + SF4 > NSF + 3HF.

Наиболее удобный метод получения тиазилфторида — фторирование тетратиотетранитрида S4N4, причем наилучшие результаты получаются при фторировании суспензии S4N4 в кипящем четырех-хлористом углероде дифторидом серебра AgF2 [10] или фторидом ртути HgF2 [11 ]. При использовании AgF2 наряду с NSF образуется также ряд других соединений, которые трудно отделить от основного вещества. Напротив, при использовании HgF2 получают относительно чистый сырой продукт. Получение NSF с применением фторида ртути более удобно и дает лучший выход

CCI. !

S4N4 + 4HgF„ > 4NSF + 2Hg„F2.

Методика синтеза. Тиазилфторид NSF [И] получают в цилиндрическом кварцевом сосуде с обратным холодильником, к которому подсоединяют две охлаждаемые ловушки; в кварцевый сосуд помещают 3 г S4N4 и 100 мл свежеперегнанного безводного че-тыреххлористого углерода. Из медной пробирки в сосуд переносят около 80 г HgF2, который приготовляют непосредственно перед использованием в той же пробирке нагреванием 100 г HgCl2 в газообразном фторе до 100° с последующим охлаждением в токе фтора. Сразу же после добавления HgF2 суспензию нагревают до температуры кипения четыреххлористого углерода при энергичном перемешивании магнитной мешалкой. Летучие продукты реакции уносятся очень медленным током азота через обратный холодильник в ловушку, охлаждаемую до —80". Следующая ловушка, охлаждаемая до —18°, предотвращает попадание в аппаратуру влаги воздуха. Фторирование заканчивается через 5—6 час.

Сырой продукт очищают фракционной конденсацией в глубоком вакууме. Для этого ловушку, в которой скапливался сырой продукт, перестают охлаждать и летучие компоненты пропускают через три холодные ловушки. В первой ловушке (—80°) конденсиру- ' ется четыреххлористый углерод, во второй (—115°) собирается NSF, а в третьей (охлаждаемой ЖИДКИМ воздухом) — сильно | летучие примеси, такие, как SOF2, SF4 и CC13F. Тиазилфторид мож- ; но вторично очистить таким же фракционированием.

Выход. Из 3 з S4N4 получается 1,5—2 г NSF, что соответствует \ 35—47% теоретического выхода.

2. Свойства NSF

Тиазилфторид — бесцветный газ с резким запахом. Температура его кипения (0,4°) определена по кривой давления паров. Температура замерзания —89°. Химический сдвиг сигнала ядерного магнитного резонанса фтора (при использовании в качестве эталона насыщенного водного раствора фторида калия) составляет +358 ч. на млн. [2]. Инфракрасный спектр имеет полосы поглощения при основных частотах 1372, 640 и 360 см'1.

Тиазилфторид очень реакционноспособен; под действием водяных паров газ гидролизуется с образованием промежуточного продукта тионилимида HNSO, который легко идентифицируется по инфракрасному спектру [10]. В результате полного количественного гидролиза разбавленной соляной кислотой образуются ионы фторида, сульфита и аммония. Тиазилфторид можно хранить в медном сосуде при комнатной температуре и давлении около 500 мм рт. ст. в течение нескольких суток без разложения. В стеклянном сосуде при аналогичных условиях вещество разлагается. На стеклянных стенках образуются тетратиотетранитрид S4N4 и зеленовато-желтые кристаллы S3N2F2. При нагревании стеклянного сосуда до 110° в течение 3 час весь тиазилфторид разлагается с образованием S4N4, SiF4, S02, S0F2 и N2. Тиазилфторид аналогично NSC1 [12] может полимеризоваться до N3S3Fa (разд. III.Б.1).

Б. Тиодитиазилдифторид SaNgFa [13]

1. Получение

Если 6-литровую стеклянную колбу наполнить тиазилфторидом при комнатной температуре и начальном давлении около 600 мм рт. ст., то через 1 час на внутренних стенках начнет появляться налет желтого вещества. Позднее начинают расти зеленовато-желтые кристаллические пластинки, которые через неделю можно соскрести со стенок, применяя с этой целью иглу, управляемую снаружи магнитом. Кристаллы отделяют от образующегося одновременно с ними желтого налета и собирают их в многокамерную трубку для сублимации, подсоединенную ко дну бол

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет на день рождения недорого
Фирма Ренессанс лестница с поворотом на 90 градусов - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch low v
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - Lenovo IdeaPad 700-17ISK 80RV0066RK - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)