химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

твам очень близки к СаН2. Гидриды ЕиН2 и YbH2 имеют такую же ор-торомбическую структуру [53], как СаН2, SrH2 и ВаН2 [52]. Это объясняется исключительной устойчивостью этих металлов в окислительном состоянии 2*.

Б. Гидриды бария и стронция

Эти гидриды изучены не так подробно, как гидрид кальция. Петерсон и Индиг [54] исследовали диаграмму состояния твердых и жидких фаз системы Ва — ВаН2. Гибб [55] определил упругость диссоциации для систем Sr — SrH2 и Ва — ВаН2. Он дает следующие эмпирические уравнения, которые относятся предположительно к упругостям диссоциации в области плато изотерм давление — состав:

Sr — SrHa: \ogpMM = — 10 400/Г +11,10 (92,3% SrH2),

Ва —BaH2: log я^, =— 6450/Г + 8,20 (93,7% BaHs).

Из фазовой диаграммы следует более высокая взаимная растворимость в системе Ва — ВаН2 по сравнению с системой Са — СаН2. В соответствии с данными по упругостям диссоциации, устойчивости SrH2 и СаН2 в области плато приблизительно одинаковы; ВаН3 определенно менее устойчив, чем два других гидрида.

В. Гидрид магния

Гидрид магния MgHa имеет структуру рутила [56] в отличие от орторомбической структуры СаН2, SrH2 и ВаН2. Он значительно менее устойчив, чем гидриды кальция, стронция и бария, и упругость диссоциации в области плато достигает 1 атм при 280— 290° [56-58].

Скорость образования MgHa [56—58] такова, что для синтеза соединения за приемлемый промежуток времени требуется давление более 1 атм и температура выше 290°. В пределах давлений 100—1000 мм рт. ст. и температур 250—300° для достижения равновесия требуется несколько суток [58].

Виберг и др. [59 ] синтезировали MgH2 из элементов при 570° и 200 атм с применением в качестве катализатора Mgl2, но выход составил только 60%. Дымова и др. [60] провели синтез гидрида магния во вращающемся автоклаве при давлении 100—200 атм и температурах 310—450° в присутствии СС14 в качестве катализатора. Фауст и др. [61] провели синтез при давлении 5 атм и 175° с использованием аллилиодида, пропаргилиодида и иода в качестве катализатора. Однако результаты измерения упругости диссоциации, по-видимому, указывают на то, что при температурах 400° и выше применение катализаторов не обязательно.

Анализы продуктов свидетельствуют о том, что очень трудно приготовить гидрид магния без значительной примеси окисла и металла. Стемпфер и др. [57] дают состав продукта: 93,1% МеН„, 3,0% MgO и 3,9% Mg.

Гидрид магния MgH2 можно получить также термическим разложением диалкилов магния [62, 63].

ЛИТЕРАТУРА

1. Н u г d D. Т., Chemistry of the Hydrides, Wiley, New York, 1952.

2. G i b Ь T. R.P., Jr., «Primary Solid Hydrides*, in Progress in Inorganic Chemistry, Vol. Ill, Cotton F. A., ed., Interscience, New York, 1962, pp. 315—509.

3. Pretzel F. E., Rupert G. N., MaderC. L.,StearnsE.K., G r i 11 о n G. V., Rushing С. C, Phys. Chem. Solids, 16,10 (1960).

4. Proskurnin M., Kasarnowsky J., Z. anorg. allgem. Chem., 170, 301 (1928).

5. Z i n t 1 E., Harder A., Z. Physik. Chem. (Leipzig), B14, 265 (1931).

6. G i Ь b T. R. P., Jr., Anal. Chem., 29, 584 (1957).

7. Douglas Т. В., Epstein L. F., Dever J. L., II owl and W. H., J. Am. Chem. Soc, 77, 2144 (1955).

8. Hesser С. E., Damon E. В., Maybury P. C, Mellor J., Seales R. A., I. Phys. Chem., 62, 220 (1958).

9. Weaver E. R., J. Am. Chem. Soc, 38, 352 (1916).

10. Pretzel F. E., Rushing С. C, Phys. Chem. Solids, 17, 232 (1961).

11. Moers K., Z. anorg. allgem. Chem., 113, 179 (1920).

12. Hurd С. В., Moore G. A., J.Am. Chem. Soc, 57, 332 (1935).

13. Heumann F. K., Salmon O. N., «The Lithium Hydride, Deute-ride, and Tritide Systems*, KAPL-1667, Dec. 1, 1956; Nucl. Sci. Abstr., 11, 4811 (1957).

14. Remy-GenneteP.A., Ann. Chim., 19, 263 (1933).

15. Hut tig G. F., Krajewski A., Z. anorg. allgem. Chem., 141, 133 (1924).

16. Muckenfuss A. M., пат. США 1958012, May 8, 1934; through Chem. Ahstr., 28, 4185 (1934). 17. The Roessler and Hasslacher Chemical Co., англ. пат. 405017, Jan. 29, 1934; through Chem. Ahstr., 28, 4545 (1934).

18. Hansley V. L., пат. США 2372670 and 2372671, April 3, 1945; through Chem. Abstr., 39, 3129 (1945). .

19. Albert P., Mane J., Bull. Soc. Chim. France, 1950, 1165,

20. Soli man A., J. Appl. Chem. (London), 1, 98 (1951).

21. S w a i n E. E., Heiunn F. K., «The Reaction berween Lithium and Hydrogen at Temperatures between 29° C. and 250° C», KAPL-1067, March 1, 1954; Nucl. Sci. Abstr., 9, 5589 (1955).

248

Глава 8

Литература

247

22.

23.

24.

25.

26. 27.

28. 29.

30.

31.

32.

33.

34. 35.

36.

37.

38.

39. 40.

41. 42.

43. 44. 45.

46.

47. 48. 49.

50.

51.

52.

53. 54.

В. А.,

Ross W. А

Пономаренко ОХН, 1954, 497. Holding A. F. I.. (1958).

Landa S., Petru F., Mostecky J., Vit J., Piochaik a V., Collection.Czech. Chem. Commun., 24, 2037 (1959).

M e s s e г С. E., NYO-9470, Oct. 27, 1960; Nucl. Sci. Abstr., 15, 12906

(1961).

Friedman H. A., Anal. Chem., 32, 137 (1960). Bergstresser K. S., Waterbury G. R., ([Determi

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджные поселки по новой риге эконом класса
козырек над входом в магазин
вентилятор тип 315с
зеркало с комодом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)