химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

льзованы и другие ароматические поверхно-стноактивные вещества, которые реагируют с натрием аналогичным образом.

Подтверждением этого механиза авторы считают исследования Хугеля [37, 38], который предположил, что гидрид натрия будет катализировать процесс гидрирования ароматических углеводородов только в том случае, если эти вещества присоединяют натрий, и что гидрирование происходит только по местам присоединения Натрия.

Г. Реакция в паровой фазе

Гидрид натрия можно получить взаимодействием элементов в паровой фазе. Газообразный водород пропускают над металлом или через металл, и гидрид натрия конденсируется в виде мелкокристаллической массы на холодных стенках аппаратуры. Этот метод пригоден только для получения небольших количеств гидрида, так как процесс идет медленно, и при синтезе необходимо принимать меры, предотвращающие осаждение металлического натрия.

Бардвелл [39] получил гидриды натрия и калия, пропуская водород через расплавленные металлы в стальной трубке при 400°. На холодных частях аппаратуры конденсировались тонкие белые иглы. Приведена схема аппаратуры, которая выглядит очень просто. Количество полученного гидрида не указано, но, по-видимому, оно составляет около 1 "г. Давление паров металлического натрия при этой температуре чуть ниже 1 мм рт. ст. [40].

Хаген и Сивертс [41 ] нагревали до 420° в течение 4—8 час технический гидрид натрия в железном тигле, установленном в стеклянном аппарате, и получили до 30 мг тонких белых игл NaH.

Автор с сотрудниками [42] использовали этот метод для получения гидрида натрия в количествах порядка нескольких граммов. Над расплавленным натрием в течение 24—48 час пропускали водород под давлением 1 атм и температуре 650—750°. Давление паров натрия составляло приблизительно 100 мм рт. ст. Как правило, гидрид конденсировался в виде волокнистой массы, хотя в одном или двух случаях наблюдали игольчатые кристаллы. Наряду с белыми препаратами получалось иногда некоторое количе240

Глава 8

VI. Гибрид кальция

241

ство серого вещества. Такое вещество отбрасывали. По-видимому, полученные препараты были очень чувствительны к остаточной влажности в сухом боксе, поэтому их нужно было обрабатывать очень быстро.

Несмотря на то что этот метод лишь с большим трудом можно использовать для получения сравнительно больших количеств гидрида, он дает возможность получить чистое вещество. Метод заслуживает тщательного изучения, и особенно таких факторов, как температура, скорость пропускания водорода, температурные градиенты, положение конденсирующей поверхности и т. д.

V. ГИДРИДЫ ДРУГИХ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

Гидрид калия очень близок по свойствам к гидриду натрия, поэтому условия его получения почти те же. Упругость диссоциации гидрида калия немного ниже, чем гидрида натрия [28, 31]. Скорость образования гидрида калия при сопоставимых условиях несколько больше, чем гидрида натрия [24].

Михеева и Шкрабкина [43] описали способ получения гидрида калия в автоклаве при температуре 200— 250° и давлении водорода 3—4 атм в присутствии 1% машинного масла. Выход составил 97-96% КН.

Гидриды рубидия и цезия менее известны. Упругость их диссоциации выше, чем гидридов натрия или калия [28]. Вероятно, и у этих гидридов наблюдается увеличение скорости образования из элементов с увеличением атомного номера.

VI. ГИДРИД КАЛЬЦИЯ А. Введение

Гидрид кальция с содержанием водорода по меньшей мере до 99% теоретического можно получить обычным методом. Это белый порошок или мелкокристаллическое твердое вещество с температурой плавления выше 1000° [44]. В условиях постоянной упругости диссоциации (в области плато на кривой зависимости упругости диссоциации от состава; разд. I)гидрид кальция устойчивее, чем гидрид лития, но при почти стехиометрическом составе он менее устойчив. Следовательно, присоединение следовых количеств водорода происходит с трудом. Взаимная растворимость металла и гидрида при температурах 500—800° больше, чем лития и гидрида лития.

Петерсон и Фатторе [44] термическим анализом и исследованием равновесия определили диаграмму состояния для твердых в жидких фаз системы Са — СаН2. Эта система осложнена существованием трех аллотропных форм кальция и двух форм гидрида в различных температурных интервалах.

Изотермы упругости диссоциации, аналогичные приведенным на рис. 1, и значения упругости диссоциации в области плато были определены многими исследователями. Три последних исследования— работа Джонсона и сотрудников [45], Тредвелла и Стичера [46], а также работа Куртиса и Чиотти [47] — рассмотрены в данной главе; ссылки на более ранние работы можно найти в указанных источниках.

Значения упругости диссоциации и растворимости по результатам этих работ приведены в табл. 3. Данные этих авторов несколько различаются, но качественно хорошо согласуются. Упругость диссоциации в области плато при температурах ниже 600° невелика, а растворимость водорода в кальции мала при температурах ниже 400°. При температурах 800—900° растворимость СаН2 в Са составляет приблизител

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шкаф архивный металлический
Вазы для фруктов Итальянские купить
кресло low
подставка для сушки обуви

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)