химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

орость реакции при температурах 25—250°. Они обнаружили, что начальная скорость уменьшения давления водорода пропорциональна давлению и количеству лития: —dP/dT=kmp. В действительности скорость должна быть пропорциональна р — ре, где ре — равновесное давление для данного состава и температуры (рис. 1). Но ре для системы Li — LiH очень мало при этих температурах. Для константы скорости в начале процесса авторы приводят уравнение log&= —1380/74-2,09. Теплота активации равняется 6,3±2,5 ккал'молъ Н2. Изменения величины энергии активации объясняют влиянием примесей. По мере протекания реакции константа скорости уменьшается, и процесс, по-видимому, становится диффузионным.

В. Литература по синтезу гидрида лития

Аппаратура и методика синтеза килограммовых количеств гидрида лития описаны Альбертом и Маэ [19]. За 8 час им удалось получить гидрид лития чистотой 99,6%. Улучшенный вариант аппаратуры для такого синтеза описан в статье Пономаренко и Миронова [22]. Холдинг и Росс [23] синтезировали дейтерид лития обычным методом.

Ланда и др. 124] описали синтез гидрида лития под давлением 150—225 am и температурах 310—345°. Они получали гидрид из 10 г-атом лития в автоклаве из нержавеющей стали емкостью 2,5 л и с добавкой 0,1% WS2 или MoS2 в качестве катализатора. Продукт был получен с количественным выходом.

Другие указания на источники, касающиеся синтеза гидрида лития как обычными, так и нестандартными методами, можно найти в работе Мессера [25].

Г. Методика синтеза гидрида лития

Используют аппаратуру и метод, описанные в разд. 11. Реакционную камеру или бомбу изготавливают из нержавеющей стали, а лодочку для образца — из нержавеющей стали типа 347 или 316 или из железа Армко. Для получения 0,5 моля или 4 г гидрида лития пригодна лодочка длиной 89 мм; для более крупных синтезов лодочка, бомба, печь и колба для калибровки объема должны быть соответственно больше.

Для непосредственного использования пригодны литиевые слитки чистотой 99,96%, если не требуется еще большей чистоты продукта. В ином случае металл нужно очищать перегонкой в вакууме [7].

Металлический литий разрезают и очищают от оксидно-нитрид-ного слоя в сухом боксе, заполненном аргоном. (Можно использовать также двуокись углерода, но она менее удобна; азот не годен для этой цели, так как он реагирует с литием при комнатной температуре с образованием темного нитрида Li3N.)

Для получения продукта наивысшей чистоты лодочку предварительно обрабатывают гидридом лития. С этой целью проводят предварительный синтез гидрида лития при тех же условиях, что и основной, за исключением того, что в этом случае можно поддерживать давление водорода 1 атм в течение всего процесса при небольшой утечке через затвор; образец выдерживают при 725° в течение 2 час вместо 8—10 час. После холостого синтеза лодочку извлекают и погружают в чистый метанол, где содержимое ее растворяется до полной очистки лодочки. Потом лодочку промывают метанолом и безводным эфиром, смоченную эфиром пе234

Глава 8

IV. Гидрид натрия

235

ренооят в шлюзовую камеру сухого бокса и возвращают затем в бокс для загрузки литием. После такой обработки поверхность лодочки становится более стойкой к действию металлического лития.

Нужное количество лития (до 4 г) разрезают в сухом боксе на кусочки, которые легко помещаются в лодочку. Для этой цели можно пользоваться массивным острым ножом. Лодочку помещают в реакционную камеру, закрывают камеру, вынимают ее из сухого бокса, подсоединяют к вакуумной системе и откачивают. После этого образец лития приблизительно за полчаса нагревают в бомбе до 200°, чтобы дегазировать образец и бомбу. Клапан к бомбе перекрывают, а остальную часть откалиброванной системы заполняют водородом. После измерения давления и температуры водорода клапан открывают и пропускают водород к образцу. Температуру повышают до 725° и поддерживают ее на этом уровне до окончания реакции. Каждый раз, когда давление падает приблизительно до 100мм рт. ст., клапан реакционной камеры перекрывают, измеряют давление, объем и температуру и вводят водород в таком количестве, чтобы давление повысилось до 1 атм. После этого вновь регистрируют давление, объем и температуру и открывают клапан бомбы. Эти процедуры продолжают до тех пор, пока скорость поглощения не станет исчезающе малой. Давление в конце синтеза должно быть равно или чуть ниже 1 атм. При этом получается продукт с наивысшим содержанием водорода.

Для получения продукта с содержанием водорода 99,6—99,8% от теоретического требуется выдержка в печи при температуре 720— 725° в течение 2—10 час с последующим медленным охлаждением. Некоторое непостоянство состава продукта обусловлено, вероятно, наличием в металле примесей, так как синтез гидрида из металла 99,96 %-ной чистоты требует меньше времени.

Образец очень медленно охлаждают до 680°, благодаря чему достигается максимальное поглощение водорода в процессе затвердевания. Затем пробу ступенчато (по 100°) охлаждают до 300° и на каждой стадии охлаждения выдерживают до прекращ

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда компьютеров цена
Компания Ренессанс: лестница раскладная на чердак - продажа, доставка, монтаж.
стул офисный изо купить
Магазин КНС Нева предлагает Lenovo IdeaPad Z5075 - в розницу по опту в КНС СПБ !

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)