химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

бразца или для анализа проб на содержание водорода, в систему необходимо включить также насос Тепле-ра. Последние порции водорода удаляются из образцов с большим трудом,а щелочные и щелочноземельные металлы вносят дополнительные трудности, обусловленные летучестью этих металлов. Выделение водорода из большинства солеобразных гидридов можно облегчить добавлением металлического олова, так как образование интерметаллических соединений между оловом и металлом способствует количественному освобождению водорода.

Е, Анализ

В этом разделе рассмотрены только такие методы, которые можно использовать для всех или большинства гидридов. Основной метод анализа гидридов заключается в разложении гидролизом с выделением водорода и в последующем титровании образующегося при гидролизе раствора. Колба для отвешивания проб снабжена краном или стеклянным шлифом с делительной воронкой и боковой отводной трубкой с краном. Жидкость вводят через воронку,

15 3«из № И7

230

Глава 8

III. Гидрид лития

мал, что его нельзя обнаружить аналитически. Белый цвет вещества восстанавливается при нагревании гидрида в водороде.

Загрязненные образцы могут иметь форму более мелких кристаллов.

Чистый гидрид лития плавится при температуре 688 в атмосфере водорода и давлении На 1 атм [8]. Это единственный гидрид, который плавится без разложения при указанном давлении водорода. Двухфазная система металл — гидрид плавится при монотектической температуре 685° и упругости водорода около 20 мм рт. ст. [8].

Свойства двухфазной равновесной смеси при нескольких температурах приведены в табл. 1.

Таблица 1

Фазовые равновесия в системе литий — гидрид лития

111. ГИДРИД ЛИТИЯ А. Введение

Для получения гидрида лития пользуются обычной методикой. Чистый гибрид лития представляет собой крупнокристаллическое твердое вещество белого или голубовато-серого цвета. Голубой цвет обусловлен небольшим количеством коллоидного лития, который может выделятся при охлаждении в том случае, если при высоких температурах гибрид имеет дефицит водорода [10]. Этого можно избежать, если обращать особое внимание на чистоту веществ и очень медленно охлаждать гибрид, чтобы обеспечить максимальное поглощение водорода.

Гибрид лития слабо чувствителен к свету при комнатной температуре и весьма чувствителен к ультрафиолетовому свету и ионизирующей радиации. Можно наблюдать также и другие окраски вещества [11]. Дефицит водорода в веществе обычно настолько

Б. Кинетика образования гидрида лития

Изменение скорости поглощения водорода массивным литием при повышении температуры характеризуется определенной качественной закономерностью, что подтверждается данными опыта. Это изменение легко наблюдать при работе с аппаратурой, рассмотренной в разд. II. Реакция начинается при 300—500° и продолжается с умеренной скоростью до поглощения нескольких процентов водорода от теоретического количества. Затем реакция замедляется. Вероятно, расплавленный металлический литий насыщается водородом, и скорость после этого определяется медленной диффузией через слой фазы гидрида на поверхности. Чтобы заметно увеличить скорость реакции и довести ее до конца, нужно нагреть систему выше температуры плавления гидрида лития.

15*

232

Глава 8

III. Гидрид лития

233

При температурах 300—350° можно наблюдать небольшое внезапное повышение давления водорода, за которым следует снижение давления, указывающее на начало реакции. Этот эффект обусловлен освобождением водорода в результате реакции

UOH + LiH = LisO + Н2.

Примесь гидроокиси лития способна реагировать с гидридом именно при этой температуре, которая, вероятно, соответствует эвтектической температуре для смеси LiH — LiOH. Величина эффекта соответствует количеству примеси гидроокиси лития и уменьшается при увеличении чистоты металла. Можно заставить литий поглощать водород и при более низких температурах. Очень важное значение при этом имеет чистота поверхности. Реми-Жен-нет [14] сообщает, что перегнанный литий при комнатной температуре за 24 час поглощает до 9% теоретического количества водорода. Хюттиг и Краевски [15] установили, что литий, растворенный в жидком аммиаке, реагирует с водородом при комнатной температуре. Можно заставить литий реагировать с водородом при низких температурах под давлением, если литий находится в виде суспензии в инертной жидкости [16, 17], или в присутствии некоторых катализаторов, например жирных кислот высокого молекулярного веса или ароматических углеводородов с конденсированными ядрами 118].

В литературе имеются лишь скудные данные о скоростях рассматриваемых реакций, но и они сомнительны из-за плохой воспроизводимости результатов вследствие сильного влияния степени чистоты металла и состояния поверхности. Альберт и Маэ [19] сообщают, что скорость поглощения водорода при давлении 1 атм и температуре 680° составляет 1,5 сма/см*-сек. Солиман [20] отмечает, что металлический литий при температуре 500° и давлении 0,5 атм поглощает 118 объемов водорода за 30 мин.

Свейн и Хейманн [21 ] изучали ск

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
интенсивный бухгалтерский курс
что показывает узи локтевого сустава
брелок для сигнализации starline b6
курсы крой и шитья в москве недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)