химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ционную колонну (описанную ниже) и после дистилляции получают сначала небольшие количества Si2He (температура колонны примерно —96°), а затем чистый Si2H5Br (температура колонны около —64°) (1,08 г, 7,68 ммоль; выход 18% по бромистому водороду; найденный молекулярный вес 141,4, вычисленный 141,1). Если температура ректификационной колонны несколько выше, получают слегка загрязненный Si2H6Br (0,72 г, 5,1 ммоль; выход 12%; найденный молекулярный вес 145,0). Этот загрязненный материал можно использовать без очистки для большинства синтезов с применением Si2H5Br (общий выход 30%). Небольшие количества непрореагировавшего бромистого водорода (если он присутствует) выводят из сферы реакции; расщепления связи кремний — кремний не наблюдалось.

Низкотемпературная ректификационная колонна, применяемая для этого синтеза, не обязательна, но она позволяет быстрее осуществить разделение и получить большие количества чистого Si2H6Br, чем при обычной перегонке из одной ловушки в другую. Эту колонну применяют и в других системах разделения в вакууме. Она состоит из трубки с двойными стенками (подобно сосудам Дьюара); внутренний диаметр трубки 72 мм, внешний диаметр 100 мм, длина трубки 250 мм. Оба конца трубки закрыты большими пробками. Через пробки пропущена стеклянная трубка длиной 600 мм с внутренним диаметром 15 мм. Небольшая стеклянная колба (диаметр 30 мм) подсоединена к одному из концов стеклянной трубки так, чтобы расстояние между дном колбы и нижним концом трубки с двойными стенками составляло 150 мм. К другому концу стеклянной трубки присоединен притертый переходник, с тем чтобы систему можно было соединить с вакуумом. Через верхнюю пробку пропущены две длинные трубки диаметром 8 мм и один пентанный термометр. Одна из 8-миллиметровых длинных трубок присоединена к сосуду Дьюара (емкостью 25—50 л) с жидким азотом. В жидкий азот опущена нагревательная трубка или ; небольшой электрический нагреватель. При пропускании тока через нагреватель азот испаряется, и холодный газообразный азот поступает в одну трубку и выходит через вторую 8-миллиметровую

214 Глава 7

V. Производные высших силанов 215

трубку. Чем больше ток, пропускаемый череа нагреватель, тем ниже температура в трубке с двойными стенками. (50-литрового сосуда Дьюара достаточно для поддержания температуры в колонне примерно —130° в течение 1 час или более с перепадом ±1".) Показания температуры по пентанному термометру не точны и зависят от положения термометра. Если необходимо, то на дно колбы можно поместить небольшой магнитный сердечник для перемешивания содержимого колбы. Так поступают, если дистилляции подвергают большие количества вещества.

Работа ректификационной колонны начинается с того, что вещества перегоняют в колбу, погруженную в жидкий азот. Затем, насколько возможно, понижают температуру колонны. Сосуд Дьюара с жидким азотом удаляют из-под колбы и повышают температуру колонны до тех пор, пока не начнется отгонка. Температуру выдерживают на одном уровне до окончания перегонки. Далее температуру повышают, пока не начнется дистилляция следующей фракции, и выдерживают на этом уровне. Эту процедуру выполняют для каждой новой отгоняемой фракции.

SiJIxBrs_j. Большие количества полибромодисиланов были получены в результате реакции Si2H, с бромистым водородом, описанной ранее [39], но ни одно из этих соединений не было изучено.

Si2Bre (т. пл. 95°, т. кип. 265°). Гексабромодисилан термически относительно устойчив. Это бесцветное кристаллическое вещество, растворимое в различных органических растворителях [105]. Несмотря на то что это соединение можно получить действием брома на кремний, применение сплава кальций — кремний вместо кремния позволяет понизить температуру реакции и ведет к существенному увеличению выхода продукта [105 ]. В этом отношении данный синтез аналогичен синтезу Si2Cle; отличие состоит в том, что для переноса паров брома над нагретым кремнием (при 180— 200") можно использовать кислород. Было установлено, что ок-сибромиды в этом случае практически не образуются [12, 105].

Г. Иододисилапы

5г2Я5/(т. пл. —86,1°, т. кип. 102,8°). Дисиланилиодид воспламеняется на воздухе и при комнатной температуре разлагается в течение нескольких часов [38]. Вероятно, это разложение ускоряется в присутствии следов йодистого алюминия, которые трудно удалить из продукта. Дисиланилиодид можно получить взаимодействием Si2He с йодистым водородом при комнатной температуре в присутствии йодистого алюминия в качестве катализатора [38] [см. реакцию (5)].

ShHxIs_x. Большие количества полпиодоспланов получают реакцией Si2H„ с йодистым водородом, описанной ранее [38], но ни один из продуктов не был изучен.

SiJe [т. пл. (разл.) 250°]. Гексаиододисилан начинает разлагаться приблизительно при 250°. При медленном нагревании до 350—400° в токе азота это соединение частично разлагается на Sil4 и твердый (Sil)^. [107]. Термическая устойчивость гексагало-генодисиланов уменьшается при последовательном замещении в молекуле атомов хлора на атомы иода [141 ].

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамейка парковая
купить ручки для мебели в москве
благодарственное письмо за материальную помощь в похоронах
Рекомендуем фирму Ренесанс - металлокаркас лестницы - качественно и быстро!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)