химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ски устойчив, но несколько менее,

210

Глава 7

IV. Производные дисилана

211

чем SiChNCO. При комнатной температуре в течение 4 мес около 35% этого соединения разлагается на Si(NCS)4 и SiCl4, в то время как при сопоставимых условиях соединение SiChNCO разлагается не более чем на 2—3 %. Трихлороизотиоцианатосилан получают добавлением приблизительно эквимолярного количества тиоцианата серебра к SiCl4 шестью отдельными порциями с промежуточным (между добавками) получасовым нагреванием (на паровой бане) с обратным холодильником [133, 142].

Sf(JVGS), (т. пл. 143,8°, т. кип. 313,0°) [133]. Тетраизотиоцианат кремния представляет собой термически устойчивое бесцветное кристаллическое вещество, которое можно получить добавлением SiCl4 к суспензии тиоцианата свинца в бензоле. Реакцию заканчивают нагреванием на паровой бане [143]. Это соединение можно также получить взаимодействием смеси расплавленных тиоциана-тов натрия и калия с SiCl4 [128]. Изучение инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния показывает, что это соединение имеет структуру изотиоцианатов [134].

4. Изоселеноцианаты

SiHbNCSe (т. пл. —15,1°, т. кип. ~111°). Силилизоселеноциа-нат при комнатной температуре медленно полимеризуется даже в темноте. Нагревание, ультрафиолетовое облучение, наличие AgNCSe или следов BF3 ускоряют разложение. Это соединение получают пропусканием паров SiH3I, разбавленных азотом, над AgNCSe при комнатной температуре [48а].

5. Азиды

SiH3N3 (т. пл. —81,8°, т. кип. ~28°). Силилазид достаточно устойчив, чтобы его можно было выделить и изучить его свойства [71], однако он медленно разлагается в вакуумной системе с выделением SiH4. Интересно отметить, что кремнийорганические азиды проявляют необычную термическую устойчивость [58, 135]. Так, термическое разложение (CHsJsSiNs наступает лишь при температуре около 500° [58].

Силилазид получают обработкой (SiH3)3N или C2H5N(SiH3)2 раствором HN3 в ди-ге-бутиловом эфире [71]:

(SiH3)3N + 4HN3 ? 3SiH3N3 + NH4N3. (48)

Тетраазид кремния — сильно взрывчатые белые кристаллы, чувствительные к влаге. Это соединение растворимо в бензоле и простом эфире. Si(N3)4 получают с небольшим содержанием примесей нагреванием с обратным холодильником раствора SiCl4 в бензоле с азидом натрия в присутствии каталитических количеств LiAlH4 [57 ].

IV. ПРОИЗВОДНЫЕ ДИСИЛАНА

А. Фтородисиланы

ShHbF (т. пл. —100,4°, т. кип. —10,0°). Дисиланилфторид, возможно, воспламеняется на воздухе, но он не обнаруживает признаков разложения при выдерживании в виде пара в течение 25 час при 0°. Его можно получить с выходом 78% реакцией (SUH5)3N с BF3 при -78° [76]

(SUHS)3N + BF3 ? Si2H5F + (SiaH5)aNBF2# (49)

SisFe (т. пл. —18,7° при 780 мм рт. ст., т. субл. —19,1°). Гексафтородисилан — устойчивое вещество, которое сублимируется при нагревании от низких температур. Его можно легко получить с хорошим выходом при нагревании до 50—60° SiaCU с безводным фтористым цинком. При этом начинается бурная реакция, которая протекает в течение 1 час или более без дальнейшего подогрева. Образующийся SisFe можно без особых трудностей собрать в ловушку, погруженную в смесь ацетона с сухим льдом [136].

Б. Хлородисиланы

ShHhCl (т. пл. —111,6°, т. кип. 40,1°). Дисиланилхлорид воспламеняется на воздухе и обнаруживает незначительное термическое разложение при 18°. Однако в жидком состоянии при —249 он претерпевает быстрое разложение в присутствии следов хлористого водорода или хлорида алюминия [51].

Дисиланилхлорид можно получить при комнатной температуре взаимодействием SiaHe (взятого в избытке) с хлористым водородом в присутствии хлорида алюминия в качестве катализатора. Эта реакция аналогична реакции (5) [39]. Но вследствие уже упомянутой способности к разложению выход продукта очень невелик, и эта реакция не рекомендуется в качестве препаративного метода. Более удобно осуществить синтез этого соединения (с хорошим выходом) при прокачивании паров SiaHJ над хлористым серебром [51] по методу, аналогичному получению SiHJMCS, описанному в разд. III.Е.З.

SiJIxCh-x. С большим выходом хлорированные дисиланы образуются в результате реакции SisHe с хлористым водородом, описанной выше; но ни один из них не был идентифицирован [39]. Хлородисиланы также образуются в результате мало изученной реакции Si2H6 с четыреххлористым углеродом или хлороформом в

IV. Производные дисилана

213

212

Глава 7

1 мой. На внутренних стенках реакционной колбы сублимирован I безводный бромистый алюминий (—0,5 г). Реагирующие вещества I перегоняют в реакционную колбу. После 5 мин выдерживания I при комнатной температуре все летучие вещества откачивают из I реакционной колбы в четыре ловушки, погруженные в жидкий I азот, с целью отделения образующегося водорода. Непрореагиро|

вавший Si2H„ и бромистый водород (если он имеется) удаляют из продуктов реакции, прогоняя через ловушку, поддерживаемую при температуре —96°, в которой конденсируются только продукты реакции. Затем продукты переводят в низкотемпературную ректифика

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скачать договор аренды проекционного оборудования
Компания Ренессанс: лестница деревянная на второй этаж в частном доме цена - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло soft
Рекомендуем в КНС Нева Brother MFC-L5750DW - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)