химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

мпературе (температура перехода в стекловидное состояние 35°), модулем упругости при 25°, равным 8540 кг/см*, и прочностью на разрыв (100%-ное удлинение в 1 мин), равной 190 кг/см*. Изменение температуры плавления при 198° (ASTM, тест D 1238—52Т) было в пределах 0,1—2,0 град/мин, что также является признаком высокого молекулярного веса полимера. Аналитические данные и инфракрасные спектры полимеров совпадали с предполагаемой структурой.

Клейн и Бейлар [24] синтезировали полимеры бериллия с дикетонами совершенно другим методом. Полимеры обладали низким молекулярным весом, но этот метод должен быть пригоден и для получения длинных цепей. Их мономерная ячейка соответствует формуле

R' R

где X— группы —СООС2Н5, —ОН,—NH2. Мономеры, содержащие сложноэфирные группы, превращались в полиэфиры и полиамиды в расплавах, а мономеры, содержащие гидроксильные или амин-ные группы, полимеризовались в результате реакции с дифе-нилдихлорсиланом, терефталоилхлоридом или диизоцианатами.

\

Глава 1

IV. Методы синтеза

25

Полиэфиры, полиамиды и некоторые полимеры, полученные из гид-рокси-мономеров, были стекловидными и растворялись в неполярных растворителях. Остальные полимеры представляли собой нерастворимые порошки. Ни одно из веществ, синтезированных в этой работе, не обладало устойчивостью при температурах выше 200°.

До некоторой степени аналогичный план был принят в работе Петерсона и сотрудников [28], которые использовали металл с координационным числом 6, две связи которого были блокированы молекулой дикетона. В качестве мономера было взято соединениеСН

НзС^СГ **С—сну-СаН60-(Г (У О ^C-OCjHs

НС—с \—сн СНз сн3

Мономер полимеризовали реакцией с диолами. Полученное вещество с молекулярным весом 940— 2600 нерастворимо в бензоле; из расплава оно вытягивается в виде длинных волокон. Ни одно из этих веществ, однако, не обладало устойчивостью при температурах выше 200°.

Берлин и Матвеева [29] также использовали алюминий, у которого два координационных места были заняты молекулой дикетона. При нагревании мономера

/СН3

.о—

(|и(1-СзНгО)аА1Г 4_iCH хО=СГ

•^СН3

с различными биг-дикетонами изопропиловый спирт отщеплялся и происходила полимеризация. Образующиеся вещества имели низкие молекулярные веса.

Б. Полимеры, содержащие 8-оксихннолины

бис-8-Оксихинолины уже давно используют в качестве осади-телей в аналитической химии [30]. Нерастворимость осадка, несомненно, во многом обусловлена его полимерной природой. В последнее время несколько исследователей пытались получить полимеры на основе комплексов б"ш:-8-оксихинолинов с металлами [24, 31,32]. Как и в случае бмс-дикетонов, полимеризацию вели осаждением из водных растворов, в расплавах, а также на границе раздела фаз. Вещества, полученные осаждением из растворов, вероятно, обладали низким молекулярным весом вследствие их очень небольшой растворимости и быстрого образования. В одном случае Джудду [24] удалось получить игольчатые кристаллы при чрезвычайно медленном введении лиганда в раствор иона металла методом диффузии, но он не обнаружил никаких признаков пластичности или гибкости этих кристаллов.

Горовиц и Перрос [31] использовали для получения бис-хи-нолиноловых полимеров как термический метод, так и полимеризацию из раствора. В их работе имеется следующая методика получения полимеров:

1) Термическая полимеризация. Координационные полимеры получали в вакууме прп нагреванип стехиометрических количеств лиганда и ацетилацетоната металла при 290°. Реакционный сосуд погружали в ванну с силиконовым маслом, снабженную электрическим нагревателем. Сосуд и ванна были стеклянные, что позволяло наблюдать за ходом реакции. Образующийся полимер быстро удаляли из бани, чтобы свести к минимуму возможность его разложения. Продолжительность реакции сокращали от нескольких часов до нескольких минут, устраняя тем самым трудности, с которыми встречались другие исследователи при получении координационных полимеров путем термической полимеризации производных бис-окспна. Коршак и сотрудники [32], например, после 3-часового нагревания получили димер соединения никеля (II) с бцс-(8-окси-5-хинолил)-метаном и тример аналогичного соединения меди(П).

Берг и Алам [30] сообщили, что им не удалось получить полимеры цинка(Н) с 8,8'-диокси-5,5'-бпхиполилом путем термической полимеризации.

В этих реакциях использовались хелатные ацетилацетонаты. так как Хоен, Чарльз и Хикам [256] указали, что эти соединения при нагревании в вакууме разлагаются с образованием летучих продуктов, состоящих из ацетилацетона, ацетона, уксусной кислоты, метана, окиси углерода и двуокиси углерода. Таким образом, при термической полимеризации в вакууме побочные продукты реакции можно удалить, в то время как металл остается координированным с бис-лигандом.

Перед каждым опытом реакционный сосуд продували азотом, очищенным от кислорода. Затем реакционный сосуд, содержащий реагенты, эвакуировали до остаточного давления приблизительно 10"3 мм pm. ст. и погружали в баню с силиконов

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда уличного звукового оборудования
Компания Ренессанс лестница на второй этаж наружная - продажа, доставка, монтаж.
стул посетителей kf 1
хранение шин в боксе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)