химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

трехфтористой сурьмы к кипящему Si(NCO)4 [122]. Реакция протекает без катализатора. Выход продукта достаточно велик, однако одновременно образуются относительно большие количества SiF2(NCO)a и SiF(NCO)3. Трифтороизоцианатосилан можно также получить вместе с

208

Г л а в а 7

111. Производные силана

209

SiFa(NCO)a и SiF(NCO)3 пропусканием смеси паров SiF, и Si(NCO)4 через трубку, находящуюся при температуре 700° [110].

SiF2(NCO)2 (т. пл. —75,0°, т. кип. 68,6°). Дифтородиизоциа-натосилан получают вместе с SiFaNCO методом, описанным выше [НО, 122].

SiF(NCO)3 (т. пл. —29,2°, т. кип. 134,3°). Фторотриизоцианато-силан получают из Si(NCO)4 методом, описанным для SiFsNCO [110, 122].

SiCl^NCO (т. пл. —69°, т. кип. 86,8°). Трихлороизоцианато-силан можно получить вместе с SiCb(NCO)a и Si(NCO)4 очень медленным добавлением цианата серебра к взятому в большом избытке SiCl4, растворенном в смеси органических растворителей. Реакция протекает с выделением тепла. Это соединение можно также синтезировать вместе с SiCla(NCO)2 и SiC](NCO)3 по реакции перераспределения. Тетрахлорид кремния и Si(NC0)4 нагревают в трубке Кариуса в течение 70 час при 135°. Получают хороший выход всех указанных продуктов. Вычислено, что для достижения вполне статистического распределения необходима выдержка при 135° в течение 1 недели. Продукты образуются значительно быстрее, если пары SiCl4 и Si(NC0)4 пропускают через трубку, нагретую до 600° [123].

SiCl^NCO)^ (т. пл. —80°, т. кип. 117,8°). Дихлородиизоциана-тосилан получают методами, описанными для SiGbNCO [123]. Это соединение можно также получить реакцией общего типа, при которой наиболее летучие компоненты отгоняют из системы. Так, если нагревать Si(NCO)4 и С«НбСОС1 (или подобные высоко-кипящие хлориды), то из смеси можно отогнать SiCla(NGO)a и SiCl(NCO)3 [124].

SiCl(NCO)3(т. пл. —35°, т. кип. 152°). Хлоротриизоцианатоси-лан получают методами, описанными для SiChNCO [123] и SiCh(NCO)a [124].

Si(NCO)i (т. пл. 26,0°, т. кип. 185,6°). Изучение инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния показывает, что это соединение имеет структуру изоцианата [125]. Тетраизо-цианат кремния легко получают добавлением SiCI4 к суспензии цианата серебра в бензоле. Реакция заканчивается в течение получаса при нагревании смеси на паровой бане [126]. В противоположность ранним сообщениям в этой реакции тетрацианата кремния Si(OCN)4 не образуется [127]. Si(NCO)4 можно также получить, воздействуя SiCl4 на цианат калия, растворенный в смеси расплавленных хлоридов лития и калия [128].

3. Изотиоцианаты

SiHaNCS (т. пл. —51,8°, т. кип. 84,0°). Силилизотиоцианат, подобно другим тиоцианатам кремния, по-видимому, имеет такую же изоструктуру [129, 130]. Это соединение подобно S1H3NCO, но отличается от CHsNCS линейной структурой (симметричный волчок) [129—132]. Силилизотиоцианат разлагается при комнатной температуре в течение 2—3 недель.

Это соединение получают просасыванием паров SiHal над тиоцианатом серебра при комнатной температуре

SiH3I + AgNCS ? SiH3NCS + Agl. (47)

Метод синтеза, описанный Мак-Дайармидом, приведен ниже [49].

Типичная методика синтеза заключается в следующем: стеклянную реакционную трубку, содержащую тиоцианат серебра (20 г) в смеси с стеклянной ватой, подсоединяют к вакуумной системе через ловушку, которую можно затем погрузить в жидкий азот. Пробирку, содержащую SiH3I (1,1560 г), присоединяют к другому концу реакционной трубка посредством конусного шлифа с краном. Систему откачивают в течение 2—3 час для удаления следов влаги, адсорбированной на тиоцианате серебра и стеклянной вате. Затем ловушку погружают в жидкий азот и медленно прокачивают S1H3I через реакционную трубку. Продукты конденсируются в ловушке с жидким азотом. Прокачивание следует вести непрерывно, в противном случае водород, выделяющийся в процессе реакции (вследствие разложения), сильно замедлит скорость потока ЭЩз1 через реакционную трубку. Длительный контакт с солью серебра обычно уменьшает выход продукта. С целью понижения скорости разложения в процессе реакции скорость потока S1H3I регулируют путем установки крана в гаком положении, чтобы реакционная трубка при прикосновении была едва теплой. Время пропускания SiHsI через реакционную трубку составляет 2 час. Если в процессе очистки,описанной ниже, обнаруживают непрореагировавший SiH3I, его можно повторно обработать тиоцианатом серебра, для чего требуется свежая порция соли серебра. (По-видимому, реакция протекает только на поверхности частиц тиоцианата серебра, а площадь реакционной поверхности сильно зависит от равномерности распыления соли серебра на стеклянной вате.)

Неочищенный SiHaNCS при температуре—64° несколько раз перегоняют через ловушку, в которой его конденсируют. Затем продукт отделяют от менее летучих примесей пропусканием через ловушку при температуре —48° (выход: 0,4340 г, 66%; найденный молекулярный вес 89,5, вычисленный 89,2).

SiCl3NCS (т. пл. —75°, т. кип. 129,5°). Трихлороизотиоцианато-силан относительно термиче

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как вытянуть дверь на приоре
инструментальная тележка
зеркало в деревянной раме для прихожей
аренда плазменной панели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)